海绵钛生产中熔盐氯化渣的处理研究

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钛属于稀有金属,因其具有的一系列优异特性而被用于众多领域,人们将其称为“二十一世纪金属”。钛工业发展迅速,2007年全球海绵钛产量合计已达166.4kt。目前,国内外普遍采用的海绵钛生产方法是以TiCl4为原料的金属镁还原—蒸馏法(MD法)。TiCl4的生产方法分两大类:沸腾氯化法和熔盐氯化法。熔盐氯化法对原料的适应范围广,而且产品质量优异,生产的TiCl4占目前世界钛工业用量的40%左右,但废渣排出量大且成分复杂,75%左右为各类可溶性金属氯化物,对环境具有较大的危害性。熔盐氯化渣的综合处理是当前熔盐氯化法使用过程中面临的最大问题之一,迄今未见到对此废渣进行综合处理的相关报道。云南冶金集团总公司10kt海绵钛工程是云南省发改委备案立项的重点项目,从乌克兰引进了熔盐氯化法作为配套工程,每年将产生熔盐氯化渣11.7kt。试验原料采用云南冶金集团总公司提供的熔盐氯化渣,旨在摸索清楚熔盐氯化渣的成分与各项特性,并寻找到合理的综合处理方式,减少废渣堆放量;对富集进入熔盐氯化渣的各类金属离子进行无害化处理;配合氯碱项目实现氯的回收,从而减少环境危害。以液固比2:1水溶,并加1倍洗水处理后,可将熔盐氯化渣中的绝大部分氯化物溶出,得到氯化物溶解液。氯化物溶解液经过除杂,可以得到满足氯碱工艺初盐水纯度要求的NaCl溶液,用于溶解原盐,回用于氯碱生产。水不溶物渣以C、SiO2、TiO2、Al2O3为主,已无环境危害,可直接堆放,也可用作生产水泥的耐磨添加剂。氯化物溶解液除杂过程中产生两类滤渣,多是各种金属的氢氧化物,但仍夹带有可溶物。将滤渣中夹带的可溶物溶出,溶液回用于溶解熔盐氯化渣。pH5.2滤渣经处理后,剩余的渣中,锰含量超过17%,铁、锰总含量达50%,可作为火法生产富锰渣的原料。pHH12滤渣经处理后,剩余的渣,以钙、镁的氢氧化物为主,可直接堆放。通过试验,寻找到一条综合处理熔盐氯化渣的工艺途径,使熔盐氯化渣中的可溶金属氯化物得到合理处理,金属离子被固化、稳定化、无害化处理;通过与氯碱项目衔接,使98.8%的氯离子被回收,降低了环境污染;减少固体废渣外排量50%,对所有滤渣,均提出了合理堆放方案,对部分滤渣还提出了系统外综合利用的建议方案。试验达到了综合处理熔盐氯化渣的目的,环保意义显著,并有助于推动钛产业的发展。
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