氮杂环席夫碱过渡金属配合物的合成、表征和性质研究

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本文合成了十三个含氮杂环的席夫碱配体和三个还原席夫碱配体及其中九个配体的二十个过渡金属配合物,简要评估了部分合成化合物的生物活性,并得到一系列有意义的结论。本论文包括以下五个部分:1.对席夫碱,包括含吡咯环席夫碱的配合物研究现状作了简要的文献综述。2.合成了配体H2L1及其Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三个过渡金属配合物,推测出各自的结构。同时研究了配体H2L1及配合物NiL1·3H2O与DNA的相互作用。发现配合物NiL1·3H2O可以与DNA结合,具有潜在的药理活性。此外,我们还应用滴定法测定了THF溶液中配体对多种金属离子的荧光选择性识别能力,结果表明配体H2L1是潜在的Zn2+荧光传感器。本章涉及到的配体有:H2L1:1,7-双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-4-苯甲叉)-二乙撑三胺3.本章介绍了四个3,4-二甲基-5-甲酰基吡咯基-2-甲酸乙酯缩双胺的席夫碱配体H2L2-5及Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)过渡金属配合物的合成和表征,晶体结构显示H2L2,5的配合物具有双核双螺旋结构。配体及配合物与DNA的相互作用实验表明化合物[ZnL2]2、H2L5和[ZnL5]2通过不同的模式与DNA结合,具有潜在的药理活性。抗超氧自由基实验证明了Cu(Ⅱ)配合物与天然SOD的活性接近,具有作为天然SOD替代品的可能。另外,我们还测定了CH3CN溶液中配体对多种金属离子的荧光选择性识别能力,结果表明配体H2L2-4是潜在的Zn2+荧光传感器。本章涉及到的配体有:H2L2:1,2-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-次甲基亚氨基]乙烷H2L3:1,3-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-次甲基亚氨基]丙烷H2L4:1,6-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-次甲基亚氨基]己烷H2L5:1,2-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-次甲基亚氨基]苯4.本章合成了三个含吡咯环双席夫碱还原产物H2L6-8的Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)过渡金属配合物,表征了各自的结构。配体及配合物与DNA的相互作用实验结果表明合成的化合物都可以与DNA以插入式结合,具有潜在的药理活性。抗超氧自由基实验证明了Cu(Ⅱ)配合物对O2-·的清除活性可以与天然SOD相比,具有进一步研究的价值。本章涉及到的配体:H2L6:1,2-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-亚甲氨基]乙烷H2L7:1,3-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-亚甲氨基]丙烷H2L8:1,6-双[3,4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯-2-亚甲氨基]己烷5.本章合成了八个以含吡咯环席夫碱配体和HL12的Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)过渡金属配合物,表征了各自的结构。同时研究了配体HL12及其配合物的抗氧化活性。抗超氧自由基实验证明了Cu(Ⅱ)配合物对O2-·的清除活性优于其它配合物,Cu(Ⅱ)离子起到重要的作用。本章涉及到的配体:L9:N-(2-羟基苯亚甲基)-3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼L10:N-(2-呋喃亚甲基)-3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼L11:N-(2,4-二羟基苯亚甲基)-3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼HL12:N-((3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-苯亚甲基)-3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼L13:3,4-二甲基-5-(1-萘亚甲氨基)-吡咯-2-甲酸乙酯L14:3,4-二甲基-5-(2-萘亚甲氨基)-吡咯-2-甲酸乙酯L15:3,4-二甲基-2-乙氧羰基-吡咯-甲酰基苯甲酰腙L16:3,4-二甲基-2-乙氧羰基-吡咯-甲酰基异烟酰腙
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