金属有机骨架材料多孔复合微颗粒的可控构建及其吸附降解性能研究

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废水中的污染物,如有机污染物、抗生素、重金属离子等,通过直接排入地表水体或者渗漏渗透到地下水环境,从而影响生态环境和人类身体健康;废水中的污染物还会侵蚀土壤,严重影响土壤的生产性能,阻碍我国农业的健康发展,使社会的可持续发展受到限制。因此,亟需开发新型吸附材料,以弥补传统材料的不足,实现对水中污染物更加便捷、快速、高效处理。本文以铁基金属有机骨架材料—MIL-88A纳米颗粒为基础,利用微流控技术、均质乳化技术和多巴胺镀银技术,设计构建三种不同结构的金属有机骨架材料多孔复合微颗粒,即多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒、分级式多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒以及气泡驱动型MIL-88A/聚合物微颗粒;并对比研究了三种复合微颗粒对有机污染物罗丹明B的去除能力,主要内容如下:(1)采用水热法成功制得具有高比表面积的棒状MIL-88A纳米颗粒。同时,以有机染料罗丹明B为污染物模型,对比研究活性炭和MIL-88A对污染物的去除能力。研究发现,在过氧化氢溶液中,MIL-88A纳米颗粒由于非均相类芬顿反应对罗丹明B展现出了良好的催化降解性能,去除效率为65.66%,远高于活性炭(23.84%)。(2)利用微流控技术成功制得单分散、尺寸均一的负载有棒状MIL-88A纳米颗粒的多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒;该微颗粒具有纳米级多孔结构,且其表面和内部均负载有MIL-88A。多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒耦合了多孔结构传质作用以及MIL-88A的催化降解性能,对罗丹明B展现出较好的去除能力。(3)利用均质乳化技术和微流控技术成功制得单分散、尺寸均一的负载有棒状MIL-88A纳米颗粒的分级式多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒;该微颗粒显示出相互连通的分级式多孔结构,同时具有微米级和纳米级多孔结构,且微颗粒表面与内部均负载有MIL-88A。分级式多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒耦合了分级式多孔结构传质强化作用以及MIL-88A纳米颗粒的催化降解性能,提高复合微颗粒的去除能力。(4)利用多巴胺镀银技术,对分级式多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒进行选择性聚多巴胺涂层和Ag纳米颗粒的负载,从而制得气泡驱动型MIL-88A/聚合物微颗粒。该微颗粒上的Ag可分解过氧化氢产生气泡,为微颗粒的自驱动提供动力,增强传质作用。此外,相比于分级式多孔结构MIL-88A/聚合物微颗粒(91.49%),气泡驱动型MIL-88A/聚合物微粒耦合了气泡推进运动的传质强化作用和MIL-88A的催化降解性能,进一步增强复合微颗粒对罗丹明B的去除能力,其移除率高达99.23%。基于以上研究,金属有机骨架材料多孔复合微颗粒可耦合多孔结构的传质作用、MIL-88A纳米颗粒的催化降解性能以及气泡推进运动性能,对水中污染物展现出高稳定性、高吸附容量、高效率的去除能力,为面向环境安全治理提供新材料。
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