微反应器法制备稀土掺杂磷酸盐、氟化物纳米发光颗粒及其性能研究

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在荧光标记领域,由于半导体纳米发光颗粒存在着重金属毒性和荧光闪烁等缺点,稀土掺杂纳米发光颗粒正越来越引起研究者的注意。然而,目前仍然缺乏可靠的获得可再分散的、粒径分布窄、发光性能高的稀土掺杂纳米颗粒的方法。而近几年发展起来的微反应器技术提供了这方面的可能性,显示了常规合成方法所不具备的优势,包括实验条件的精确控制、快速获得最佳反应参数、易于扩大产量等。因此在纳米颗粒的合成中微反应器有很高的使用价值和应用意义。本文综述了生物标记纳米发光材料及稀土发光材料的研究现状,介绍了稀土发光材料的发光机理及其制备方法,概括介绍了微反应器的研究进展。论文通过研究微流体的混合状态、微流体之间的传质及微管道中的传热等参数,获得能将两微流体迅速混合均匀,并能有效控制反应时间的微反应装置。采用此装置,以乙二醇为溶剂合成出了CePO4:Tb、LaPO4:Eu、LaPO4:Ce,Tb纳米晶体。通过X射线衍射仪(XRD)、透射电显微镜(TEM)和荧光光谱仪对纳米晶体的物相、形貌和荧光性能进行表征。结果表明:制备的纳米晶为六方晶系,微反应器在短的时间(5s)内制备出了颗粒小,粒径为20nm以内,分散性好的LaPO4:Ce,Tb纳米颗粒。在低的反应温度80℃,短的反应时间20s下制备的Ce0.70PO4:Tb0.30、La0.90PO4:Eu0.10、La0.70PO4:Ce0.20,Tb0.10纳米晶具有较强的荧光性能,其量子产率可分别达到22%、25%、24%。分别采用微波和油浴加热制备纳米晶,产率测试结果显示微波加热明显地提高了产率,其中最高产率可达到90%以上。以乙二醇为溶剂合成出了CeF3:Tb、LaF3:Ce,Tb纳米晶体。通过X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和荧光光谱仪对纳米晶体的物相、形貌和荧光性能进行表征。结果表明:纳米晶体为六方晶系,微反应器在短的时间(1min以内)内制备出了粒径为5-10nm,分散性好且可再分散的LaF3:Ce,Tb纳米颗粒。在低温80℃、滞留时间为20s时合成的Ce0.80F3:Tb0.20纳米发光颗粒的量子产率可达32%。通过荧光标记测试发现大部分稀土发光颗粒(Ce0.80F3:Tb0.20)被肺腺癌细胞所吞噬,在荧光显微镜下可以清晰地看到细胞中的发光颗粒,说明所合成的纳米发光颗粒的发光性能可以满足光学观察的需要。
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