PA6/PA66共聚酰胺及其纤维制备与结构、性能研究

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尼龙(Nylon)是一种聚酰胺类热塑性树脂,又称PA,由于其高强度、耐磨及耐冲击性等特点,在工程塑料、合成纤维、塑料薄膜、涂料和黏合剂等领域应用广泛。其中最常见的一种尼龙材料为PA6,目前PA6在汽车制品上应用广泛,如加热器箱、散热器叶片、车身部件和安全气囊等多部位。PA6在工业、制造业中广泛应用于轴承、各种滚子、风扇叶片和蜗轮等。PA6在纺织服装中主要用于制作内衣、袜子和帘子布。PA6虽然具有上述的优良特性,也存在许多不足,如:树脂韧性不高、透明度低,纤维勾结保持率低,使得PA6在制作透明薄膜、过滤网、勾结类织物时受到制约。为了改善PA6性能,本文综述了近年来改性PA6的研究方法与进展,选择将PA66与PA6进行熔融缩聚,来实现对PA6透明性、韧性和勾结强度的改善,并研究了PA6/PA66共聚酰胺及其纤维的结构和性能,以期拓宽PA6的应用范围。论文主要研究内容如下:1.以己二酸(ADA)和己二胺(HMDA)为原料,将等摩尔ADA、HMDA溶于无水乙醇中反应生成己二酸己二胺盐(AH Salt)。对AH Salt进行傅里叶红外光谱(FTIR)测试,由FTIR谱图显示成功合成了己二酸己二胺盐。2.按不同比例将不同质量的己二酸己二胺盐,己内酰胺(CPL),氨基己酸(ACA)及去离子水加入高温高压反应釜中进行熔融缩聚反应,合成一系列的PA6/PA66共聚酰胺。核磁共振氢谱(~1H-NMR)、傅里叶转换红外光谱(FTIR)测试结果表明,成功合成了PA6/PA66共聚酰胺;黏度测试结果表明,添加不同质量分数的AH Salt,制备出PA6/PA66共聚酰胺的相对黏度基本都维持在2.1~2.6之间,可以满足后续加工的需求;差示扫描量热仪(DSC)测试结果表明,PA6/PA66共聚酰胺的玻璃化转变温度、熔融温度和结晶度均随AH Salt含量增加而降低。热重分析仪(TGA)测试结果表明,在氮气氛围中,AH Salt含量越高,PA6/PA66共聚酰胺起始分解温度越低,但远高于纤维纺丝温度,对后续纺丝加工无较大影响。紫外透过率结果显示,随着AH Salt含量的提高,透光率最高可达93%,相比PA6提高10%以上;力学性能测试结果显示,随着AH Salt含量的增大,PA6/PA66共聚酰胺断裂强度呈下降趋势,但断裂伸长率大幅度提高。当AH Salt质量分数为30%时,断裂伸长率达到494.5%,相比PA6提高了4倍多。表明添加AH Salt对PA6进行共聚改性可以大幅度提高PA6的韧性和透明性。3.利用DSC对PA6/PA66共聚酰胺进行等温、非等温结晶性能研究。分别运用Avrami方程和Jeziorny模型对结晶速率和结晶时间进行计算。结果表明,随着AH Salt添加量逐渐增加,PA6/PA66的结晶速率减小,结晶时间逐渐变大,结晶活化能逐渐降低。从理论方面解释AH Salt的加入降低PA6结晶能力,透明度大幅提高。4.利用熔融纺丝法对PA6/PA66共聚酰胺进行纺丝,制备了AH Salt质量分数分别是10%和20%两个比例的PA6/PA66共聚酰胺纤维。使用声速取向度测量仪、X射线衍射仪、八篮恒温烘箱和纱线强伸仪等对纤维的结构性能进行了测试和分析。结果显示:由于AH Salt共聚单体的引入,PA6/PA66分子链规整性降低,纤维的结晶度、取向度、断裂强度均有所下降,纤维的回潮率略有提高。PA6/PA66共聚酰胺纤维结强比和断裂伸长保持率比较PA6纤维有了大幅度提高,说明PA6/PA66共聚酰胺纤维可以显著提高PA6纤维的勾结的结强比和韧性,非常适合用于勾结类织物。
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