高密度聚乙烯/热塑性聚氨酯的共混及其γ-辐照效应

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本工作以高密度聚乙烯(HDPE)和热塑性聚氨酯(TPU)为主要原料,以EVA-g-MAH、POE-g-MAH、PNl、PN2(PN1、PN2系实验室自制)为增容剂,采用双螺杆挤出熔融共混技术制备了HDPP/TPU共混材料,利用60Co-γ射线源,在较低辐照剂量(Dose≤25kGy)下,首次对这类共混材料进行了γ-辐照。考察了γ辐照、四种不同的增容剂对HDPE/TPU共混体系的增容作用,研究了辐射剂量和组分材料对体系的力学性能、热性能和流变行为和结构与形态等方面的影响,结果表明:(1).HDPE与TPU是不相容体系,它们的简单共混物的力学性能较差,适当的γ辐照可以使它的强度、刚度和韧性有明显提高;向共混体系中加入增容剂也可改善体系的力学性能。与辐照增容相比,增容剂的增容效果优于辐照增容的效果。所用的几种增容剂的增容效果相比,HDPE高含量时,在韧性方面,EVA-g-MAH的改善效果最好,在所考察的增容剂用量范围内,随着增容剂用量的增加,HDPP/EVA-g-MAH/TPU的冲击韧性随之增加;在刚性方面,PN2的改善效果最好。TPU高含量时,POE-g-MAH做增容剂时能够有效地改善TPU/HDPE共混体系的力学性能,在所考察的增容剂用量的范围内,POE-g-MAH为两份时效果最佳。与单一使用一种方法相比,γ-辐照与增容剂两种方法同时使用,对共混体系的力学性能改善的效果更加明显。(2).动态力学行为研究表明,γ-辐照能够改善难混容聚合物HDPE与TPU的相容性,所选用的增容剂也能够改善HDPE/TPU的相容性。增容剂使HDPE/TPU共混体系的玻璃化温度Tg和储能模量E’有所升高;辐照使储能模量E’有所升高,对于体系玻璃化温度Tg的影响较小。(3).熔融与结晶行为研究表明,HDPE高含量时,HDPE/增容剂/TPU的Tm、ΔHm、ΔHc均大于未增容的简单共混体系的,增容剂的加入提高了体系的结晶能力;TPU高含量时,除了EVA-g-MAH做增容剂时使TPU/HDPE共混体系的Tm、ΔHm、ΔHc增大,PN1、POE-g-MAH的加入均使TPU/HDPE共混体系的ΔHm、ΔHc降低。10kGyγ-辐照的TPU/HDPE(90:10)共混体系的ΔHm和ΔHc均有所降低,而它的Tc则有所升高。(4).结晶形态研究表明,增容剂的加入会使HDPE的结晶不同程度的细化。增容剂含量越高,HDPE的结晶细化程度越大。(5).SEM研究表明,经γ-辐照或/和增容剂的加入,增强了HDPE/TPU的相界面粘结作用力,改善了HDPE与TPU的相容性。(6).经γ-辐照或/和向共混体系中加入增容剂,HDPE/TPU体系的熔体流动速率有所降低,且随着辐照剂量和增容剂含量的增加而降低。(7).所制备的HDPE/TPU、HDPE/增容剂/TPU共混体系的熔体均为假塑性流体,其表观粘度分别随温度的升高和剪切速率的增大而降低,HDPP/EVA-g-MAH/TPU熔体的表观粘度随共混物中mEVA用量的增加变化不大;加入一定量的mEVA,可以降低共混体系粘度对温度的敏感程度。
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