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本文对具有生物活性的双环笼状磷酸酯衍生物、噻唑衍生物和双环笼状磷酸酯衍生物在阻燃剂中的应用分别进行了综述。以本课题组前期工作为基础,将双环笼状磷酸酯与活性亚结构芳氧羧酸相结合,设计合成了Ⅰ系列十五个新型的1-氧代-4-取代苯氧乙酰氧甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷衍生物(Ⅰ1-15);将腙类化合物的活性亚结构(CONHN=CH)与噻唑环相结合,设计合成了Ⅱ系列八个噻唑酰腙类化合物(Ⅱ1-8);同时,设计合成了Ⅲ系列八个双环笼状磷酸酯衍生物(Ⅲ1-8),以探讨上述化合物的农药活性以及作为阻燃剂的应用价值。目标化合物的结构如下:
⑴1-氧代-4-取代苯氧乙酰氧甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷衍生物(15个化合物,Ⅰ1-15)(公式略)
⑵取代苯甲醛-N-(2-氨基-4-甲基-1,3-噻唑-5-甲酰基)腙衍生物(8个化合物,Ⅱ1-8)(公式略)
⑶1-氧代-4-取代-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷衍生物(9个化合物,Ⅲ1-9)(公式略)
本文研究了各类目标化合物的合成方法,探讨和考察了相关的合成条件。采用IR、1H NMR和元素分析对所合成化合物的结构进行了表征,并对其波谱性质进行了分析。Ⅰ系列中化合物I-10的结构经X-单晶衍射进一步确证。此外,本文对Ⅰ系列和Ⅱ系列的化合物进行了除草和杀菌活性的测试,探讨了取代基对生物活性的影响。结果表明:Ⅰ系列中大部分化合物显示了优异的除草活性;Ⅱ系列的化合物也表现出了不同程度的除草和杀菌活性;本文将Ⅲ系列化合物应用于环氧树脂E-44进行了阻燃性能的测试,并对其中部分化合物进行了热性能分析,结果表明部分化合物具有较好的热稳定性和阻燃性能。