新型菲啰啉和噁唑啉-1,2,3-三氮唑衍生物的制备及其性质研究

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近年来,随着有机合成方法学的飞速发展,有机化合物的应用范围不断扩大。三氮唑五元环不但具有稳定的结构,同时还具有良好的金属配位能力,因而三氮唑衍生物的合成及应用研究受到了广泛关注。在荧光材料应用方面,菲啰啉及其衍生物因其具有较好的平面结构从而与过渡金属配位能力,作为过渡金属配体具有较好的应用前景;在不对称催化领域内,手性噁唑啉衍生物作为一类制备简单、易于修饰的催化剂可用来催化很多不对称反应。基于此,本论文主要围绕将三氮唑结构引入到手性噁唑啉和菲啰啉衍生物中,通过对其特定的空间修饰得到一系列含三氮唑结构的噁唑啉和菲啰啉衍生物并对其性质进行探究。主要研究内容如下:首先,以苯乙炔、8-氨基喹啉和芳香醛为原料,在三氮唑-金催化剂的作用下一锅法得到5个菲啰啉衍生物。不仅扩展了三氮唑-金催化剂的应用范围,而且为菲啰啉衍生物的合成提供了新的方法。同时经过筛选发现菲啰啉衍生物C2对银离子有显著的荧光选择性,检测的线性范围0.05-1.5μmol/L,响应速度快(<20 s),最低检测限可为2.39×10-99 mol/L,为新型银离子探针的开发提供了新的研究思路。其次,以手性L-氨基醇为手性源出发,得到3个手性2,5-二噁唑啉-1,2,3-三氮唑衍生物以及一个N2-噁唑啉取代-1,2,3-三氮唑衍生物。并将这些三氮唑-噁唑啉衍生物作为不对称催化的配体用于催化对硝基苯甲醛与硝基甲烷的Henry反应,同时对反应条件进行优化,其中使用配体L3获得了95%收率,20%的ee值。不仅扩展了手性噁唑啉配体的种类,而且为而且为含1,2,3-三氮唑结构的手性配体设计与合成提供了一定的参考。
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