镁锰类水滑石及衍生物固定重金属和降解抗生素的多界面反应机制

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yj8888888
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着工业的快速发展,环境污染问题越来越严重。与单一污染相比,重金属-抗生素复合污染的危害性和治理难度更大。吸附法是去除重金属经济、有效的方法;高级氧化技术能产生强氧化能力的活性氧物种,实现有机污染物的高效降解。由此可见,可以通过吸附法-高级氧化联合技术治理复合污染。研发高效且环境友好的材料,并明确材料固定重金属和降解抗生素的界面反应与相互影响,是利用该技术修复重金属-抗生素复合污染的关键。锰基类水滑石具有类水滑石的层状结构和独特属性,丰富的表面羟基和层间阴离子使其具有优异的重金属吸附能力,层板中可变价锰元素赋予其良好的催化性能。重金属的固定可能会改变类水滑石的表面基团、晶体结构和层板组成等,进而影响其催化特性。本文选用镁锰类水滑石(MgMn-LDH)为代表,研究其固定重金属的界面反应特征及对类水滑石结构和属性的影响;探究MgMn-LDH与重金属的界面反应对材料催化降解抗生素的影响机制;铜基复合材料能通过回收铜饱和吸附剂得到,其在高级氧化降解抗生素方面具有良好的应用前景,因此研究铜饱和吸附剂资源化利用的可行性,并分析复合材料中金属协同作用强化抗生素降解的机理;此外,分析镁锰类水滑石衍生物在单一/复合污染体系中固定重金属和降解抗生素的界面反应及相互影响。论文的主要研究内容和成果如下:(1)研究MgMn-LDH与重金属(Cu2+和Co2+)的界面反应过程和固定机理,并探究重金属的不同固定机制对MgMn-LDH结构属性的影响。MgMn-LDH对Cu2+的固定过程符合颗粒内扩散模型,最大固定量为10.65 mmol·g-1。MgMn-LDH对Co2+的固定过程符合准二级动力学模型,最大固定量为4.30 mmol·g-1。现代表征技术和密度泛函理论计算(Density functional theory,DFT)结果表明,Cu2+通过形成Cu CO3和Cu(OH)2而被固定在MgMn-LDH上,Co2+取代了MgMn-LDH晶体结构中的Mg2+,进而形成Co Mn-LDH。固定Cu2+和Co2+的过程改变了MgMn-LDH的表面电荷性和氧化还原性,反应后所得材料(MgMn LDH-Cu-4和MgMn LDH-Co-4)具有丰富的氧空位。(2)在上述研究基础上,通过探究MgMn-LDH固定重金属前后活化过一硫酸盐(PMS)对磺胺甲恶唑(SMX)的降解动力学过程和性能差异,分析重金属的不同固定机制对MgMn-LDH的催化活性的影响,剖析MgMn-LDH的反应活性与其结构的关系。在MgMn LDH-Co-4+PMS体系中,10 min内对0.05 mmol·L-1SMX的去除率超过99%;而MgMn LDH-Cu-4+PMS体系达到相同的去除效果需要60 min。Cu/Co和Mn的协同作用增强了MgMn LDH-Cu-4和MgMn LDH-Co-4的催化活性。MgMn LDH-Co-4优异的催化活性得益于其结构中丰富的氧空位及Mn与固定在晶格中的Co之间强烈的协同作用。在MgMn LDH-Cu-4+PMS体系中,降解SMX的关键活性氧物种为O2-·和~1O2,而在MgMn LDH-Co-4+PMS体系中是SO4-·和~1O2。两个体系不仅能高效降解SMX,而且降低了SMX废水的生物毒性。(3)针对饱和吸附剂二次污染问题和铜基催化剂优异的催化活性,以吸附铜后的镁锰类水滑石吸附剂为原料,通过高温煅烧得到复合材料并用于活化过二硫酸盐(PS)降解SMX,剖析金属协同作用的强化机制。经过300℃煅烧后,得到了稳定的复合材料Cu O-MgMn-LDO-300,复合材料上的颗粒主要为Cu O和Cu2O。在Cu O-MgMn-LDO-300+PS体系中,30 min内SMX降解率为97.5%,降解速率是MgMn-LDO-300+PS体系的55倍。Cu O-MgMn-LDO-300中丰富的氧空位有利于电荷的转移,且Cu和Mn之间的金属协同作用促进Cu2+/Cu+和Mn4+/Mn3+循环的进行,强化Cu O-MgMn-LDO-300活化PS降解SMX的性能。Cu O-MgMn-LDO-300还具有优异的可重复使用性和稳定性,并且能活化PS降解超过95%的其他类型典型抗生素,如环丙沙星(CIP)、四环素(TC)和磺胺嘧啶(SD),证实了饱和吸附剂资源化利用的高附加值和可行性。(4)通过煅烧MgMn-LDH得到其衍生物(MgMn-LDO),重点研究MgMn-LDO在单一/复合污染体系中固定Cd2+和降解四环素(TC)的界面反应和相互影响。MgMn-LDO对Cd2+的最大固定量为8.234 mmol·g-1。Cd2+以Cd CO3和Cd(OH)2的形式被固定在材料上。MgMn-LDO可在20 min内活化PMS降解97.1%的TC,其主要活性氧物种为~1O2。由于Cd2+和TC之间可形成络合物,复合体系中MgMn-LDO对Cd2+和TC的固定过程存在相互促进作用。此外,低浓度的Cd2+增强MgMn-LDO对TC的降解,这是由于Cd2+促进TC吸附在材料上,进而有利于活性物种攻击降解TC。高浓度的Cd2+对TC降解有一定的抑制作用,因为表面形成的Cd CO3和Cd(OH)2固体掩盖了MgMn-LDO上部分催化活性位点。本文的成果不仅为重金属-有机物复合污染的治理提供新思路和科学依据,有助于理解锰矿物对污染物环境归趋的影响,而且拓展了锰矿物在环境修复方面的应用,为土壤复合污染的原位修复提供理论基础。
其他文献
生物质活性炭不仅具有价格低廉、原料来源广、可再生性好、环境适应性高和吸附能力强等优点,而且可以根据吸附应用需求定向调控孔隙结构和表面基团。木质纤维原料的稀酸水解液中除了单糖、低聚糖等有效成分外,通常还含有糠醛等水解副产物和重金属成分,因而需要先进行纯化处理。为了提高糠醛吸附效率,大规模、低成本地纯化稀酸水解液,活性炭改性过程中采用绿色廉价改性剂和便捷改性工艺已成为必然选择。本文进行了空气同步改性硫
二至丸,在临床上常作配伍运用,然我们试用于肝肾阴亏所致的其他杂证,亦获良好效果。二至丸药力和缓平稳,无峻补之虑弊,适应证较广。兹举数例如下: 齿衄戴××,男,32岁,工人。肝大数年,近月来,经常齿衄,晨起口中热腥味异常,每吐浊血色痰一口,身体消瘦,时有肝区隐痛,偶有恶心,舌偏红苔薄少,脉弦细。处方:二至丸,每日30克,分两次吞服。连服半月,齿衄止,口中热腥味消失。按:《医醇賸义》云:“盖胃为外腑
期刊
近年来,气体绝缘开关设备(gas-insulated switchgear,GIS)密封圈老化失去弹性导致SF6气体泄漏缺陷率不断升高,而传统GIS密封圈性能检测和寿命预测方法存在1)没有标准检测方法,2)老化因子与GIS密封圈实际运行条件不符,3)没有客观的失效判据等问题。为了解决上述问题,本文开展了GIS密封圈加速老化测试方法与寿命预测研究。提出了GIS密封圈老化过程的机械性能检测方法,找到了
第一部分结直肠癌NOTCH突变的免疫反应探究NOTCH信号通路作为进化高度保守的通路,其可调节一系列的细胞功能,包括细胞分化、干性维持、增殖及凋亡等。NOTCH信号通路在结直肠癌(CRC)中出现调控紊乱,NOTCH1在肿瘤组织中表达上调,且与不良预后呈正相关。但NOTCH信号通路突变对CRC免疫微环境的影响尚缺乏报道。此研究中,我们主要通过两个CRC数据集分析了NOTCH信号通路突变对CRC微环境
石墨相氮化碳(g-C3N4)和硒化钼(MoSe2)等二维(2D)层状材料因其具有丰富的元素储量、形貌易调控、良好的可见光吸收、能带位置可调控、可控的相结构转换、较好的载流子迁移性能以及耐光腐蚀性等特点,是一类有前景的太阳光谱驱动的光催化剂。目前,g-C3N4和MoSe2仍存在比表面积低、光生载流子复合率高以及氧化还原活性较弱等不足。因此,本文以g-C3N4和MoSe2为主要研究对象,通过形貌控制、
目的:规范高校附属医院权力运行,防范重点领域关键环节廉政风险,加强和完善廉政风险防控体系建设。方法:通过对省内八所高校附属医院开展廉政风险防控现状与成因调查,分析描述当前江苏省高校附属医院廉政风险防控的实践和存在的问题。结果:556名受访者中,中层干部、高级职称、中共党员、36-45岁的人对医院开展工作重视程度评分均在4~5分;中共党员、36-45岁的人对医院开展工作总体评价评分均在4~5分;中共
嗜盐四联球菌(Tetragenococcus halophilus)是一种广泛应用于食品发酵中的中度嗜盐乳酸菌,大多数菌株分离自高盐环境中,是目前我国酱油制造中最常用的菌种之一,在食品发酵中起着增加风味,改良氨基酸组成等作用。由于嗜盐四联球菌是一株可以被安全应用于食品发酵中的乳酸菌,研究其耐盐机制不单可以为我们揭示嗜盐微生物的生命活动机制,还有利于未来工业生产应用中的新产品开发及菌种改造。目前对嗜
脑机交互(Brain Computer Interaction,BCI)作为一种能直接将头皮脑电活动转换为控制指令的人机交互技术,具有重要的科学意义和应用前景,但也面临诸多挑战。受限于目前技术水平,传统的单纯直接依靠解码大脑信息来进行交互的控制方式,在控制指令的丰富性、准确性等方面都较难满足实际需求。脑机共享控制的出现可以很好地解决受试者脑控能力不足的问题,而且也能有效减轻用户的控制负担。如何实现
闪烁体作为一种辐射探测材料在核医学、高能物理、国土安全以及原子能等方面具有十分重要的作用,是对各种电离辐射射线(如X射线、γ射线)以及高能粒子(如α粒子、β粒子、中子)进行有效探测的重要手段。闪烁体经过一百多年的发展,已经发现了许多具有优秀性能的无机和有机闪烁体材料。其中,无机单晶材料是目前使用最广泛的闪烁体之一,如Bi4Ge3O12、Lu1.8Y0.2Si O5:Ce、Gd3Al2Ga3O12:
氧化是导致肉制品品质下降的重要原因。研究表明,植物多酚作为一种天然抗氧化剂可以有效延缓肉制品加工过程中的蛋白质氧化,对改善肉制品的品质具有重要意义。然而,有关酚类物质对肉制品的品质调控规律、在肉制品加工过程中的变化规律、与肌肉蛋白间的相互作用机制以及二者结合后的消化吸收特性等还有待进一步研究。本论文以桑椹多酚作为植物多酚的代表,研究了其对肉糜制品的氧化调控特性,并探索了酚类物质在肉糜制品加工过程中