近年来,人们对于具有良好发光性质的d10电子构型的过渡金属配合物进行了大量的研究。由于铜的含量丰富且容易获取等诸多特点,Cu（I）配合物被作为新兴的替代贵金属配合物的发光材料而引起广泛关注。研究表明,Cu（I）配合物不仅具有优良的发光性质,而且近年来亦发现Cu（I）配合物可以用于温室效应气体CO2的还原及固定。因此,合成具有特定功能的配合物已经成为近些年的研究热点。本文以CuI为金属源与三种不同的带有硫醚官能团的联吡啶配体5,5’-二（（对甲苯硫基）甲基）-2,2’-联吡啶（L1）、5,5’-二（（苄硫基）甲基）-2,2’-联吡啶（L2）及6,6’-二（（对甲苯硫基）甲基）-2,2’-联吡啶（L3）反应,成功制备了三种新型的配位聚合物:Cu2I2（L1）（1）、Cu12I12（L2）4·（H2O）4（2）、Cu2I2（L3）（3）。配合物1、2为一维配位网络结构,配合物3为零维四核结构。X-射线单晶衍射表明配合物1和3具有阶梯立方烷Cu4I4核心单元,配合物1中一个Cu（I）离子与配体L1分子上的两个氮原子以及两个碘离子配位,另外一个Cu（I）离子与三个碘离子以及配体上的硫原子配位,四个Cu（I）离子通过碘离子桥接形成阶梯式立方烷Cu4I4单元,这些结构单元进一步通过Cu-S相互作用连接生成一维链结构。在配合物2的不对称单元中,四个配体L2分子可分为两组,每组中的两个配体通过Cu-S相互作用被两个Cu2I3单元连接,并通过Cu-N键被Cu2（μ-H2O）2连接形成一个四边形。两个四边形是平行的,并且两个四边形中的两个Cu2（μ-H2O）2单元通过Cu-O弱相互作用连接在一起,形成了Cu4（H2O）4结构单元。这些非对称单元通过阶梯式Cu4I4核心单元连接以形成一维配位聚合物。有趣的是,配合物2具有很高的反应活性,可将二氧化碳还原成草酸根而形成配合物Cu2I2（L2）2（μ-C2O4）（4）。在配合物4中,草酸根以桥联方式将两个单核Cu（II）配位单元连接形成双核配合物。由于配合物1和3没有该性质,因此配合物2具有水分子参与配位的Cu4（H2O）4核心单元可能在还原二氧化碳中起到了作用。初步探讨了这些配合物的光学性质,研究了它们的固体荧光光谱。荧光光谱分析显示,配合物1和3显示荧光,其荧光光谱带分别在616 nm和626 nm,其荧光光谱带均来源于CuI配合物经典的立方烷构型Cu4I4簇中心激发态。配合物2在荧光光谱中没有显示荧光,可能是由于水分子参与配位导致了荧光淬灭。