烯酮亚胺具有C=C=N的结构单元,可以发生各种化学反应,包括电环化、环加成、重排反应、亲核、亲电和自由基加成等反应,因此,它是一种重要的合成中间体,可广泛用于含氮有机化合物的合成。炔胺转化法是合成烯酮亚胺最常见的方法之一,目前有热重排反应、钯催化的aza-Claisen重排和碱促进的异构化反应等策略,但是,这些方法还存在着条件苛刻、需使用昂贵的钯催化剂、强碱或官能团兼容性差等局限。因此,发展新型炔胺的异构化反应、探索烯酮亚胺的合成新策略非常必要。近年来,自由基反应因为温和的反应条件和良好的官能团兼容性备受化学工作者的关注。为此,本论文对自由基介导的炔胺异构化为烯酮亚胺的反应进行了研究。通过研究发现,以常见的N-砜基炔胺为起始原料,fac-Ir（ppy）3为光催化剂,二氯甲烷为溶剂,加入催化量的对甲苯磺酰氯,15瓦的蓝色LEDs为光源,室温下进行反应,能够以近乎定量的产率得到烯酮亚胺。相比传统的合成方法,该反应不需要分离就能得到稳定的烯酮亚胺;而且,各种官能团例如卤素、酯、酰胺、硫醚、炔烃、TMS和OTBS等都能很好地兼容。末端炔胺、脂肪和芳基炔胺均能顺利转化为预期产物。论文也进行了合成应用研究,结果发现,烯酮亚胺可以被水、胺和亚胺等试剂捕获,从而为含氮功能分子的合成提供有效途径。初步研究表明,该反应可能经历一个自由基链反应机理,包括砜基自由基对炔烃区域选择性的加成和β-断裂步骤。需要指出的是,本论文所发展的工作是首例自由基介导的炔胺异构化为烯酮亚胺的反应,为烯酮亚胺化学的进一步发展注入了新内容。