芳香羧酸辅助的金属-葫芦脲配合物的合成、结构及性能研究

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葫芦[n]脲(简称CB[n])及其衍生物是一类由n个甘脲单元连接而成的一类新型大环主体分子。因其廉价的合成原料,简单的合成方法,刚性的结构,疏水的内部空腔及由环绕的羰基氧原子组成的端口等特点,近年来受到研究者的广泛关注。这就使得它能够通过疏水作用、氢键、离子-偶极等作用构筑出各种功能的超分子组装体,使其在吸附、传感器、催化、分子开关、有机溶剂检测、金属离子识别等方面展现出极大的应用潜力。本论文是在溶剂热的反应条件下,以葫芦[6]脲(CB[6])作为主要配体,以异烟酸(HINA)、5-磺酸基间苯二甲酸钠盐(NaH2SIP)、间苯二甲酸(H2ipa)作为辅助配体,合成新的基于葫芦[6]脲的超分子组装体。运用X-射线单晶衍射、粉末X-射线衍射、紫外可见光谱、红外光谱、热重等表征手段确定了配合物的结构。研究了配合物对有机染料的吸附以及对有机溶剂的识别等。论文的具体工作内容如下:1、以CB[6]为主要配体,异烟酸(HINA)为桥连配体,在溶剂热的条件下,与CdCl2·2.5H2O反应,制备出一种配合物。配合物中的Cd2+离子分别与HINA配体的氧原子,一个乙酸分子,一个水分子,一个INA-的N原子,以及来自CdCl2中的氯离子配位。吸附实验表明配合物能够快速有效的吸附染料分子活性蓝19(RB19)。{[Cd2Cl2(INA)2(HCOO)2(H2O)2](CB[6])·2(HCOOH)·5H2O}(1)2、以CB[6]作为主要配体,5-磺酸基间苯二甲酸(H2SIP-)为辅助配体,在溶剂热反应条件下,与CdCl2·2.5H2O反应,合成了一种超分子配合物2。超分子配合物2中的Cd2+离子与四个H2O分子和来自两个SIP3-配体的羧基氧原子配位形成六配位结构。实验结果表明配合物能够有效吸附的有机染料分子RB19,并对丙酮有显著的识别作用。[Cd2(SIP)2(H2O)8·CB[6]·4H2O]2-(2)3、以CB[6]为主要配体,间苯二甲酸(H2ipa)作为辅助配体,在溶剂热的条件下,与CdCl2·2.5H2O反应,得到一种基于CB[6]的新型配合物。配合物中的Cd2+离子是七配位,其中配位氧原子分别来自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的羰基,两个CB[6]中的羰基,两个水分子,以及ipa2-中的羧基。热重分析表明配合物有很强的热稳定性。[Cd(ipa)·DMF](CB[6])·2H2O(3)
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