铁催化芳香伯胺与氧杂二环烯烃氧化偶联高效合成2,4-二取代萘酚

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本文系统综述了氧杂苯并降冰片烯不对称开环反应的研究进展,并简要介绍了铁催化在有机化学反应中的应用。在前人的研究基础之上,我们首次尝试用三氯化铁催化芳香伯胺类化合物与氧杂二环烯烃的反应,并进行了方法学的研究,合成了一系列2,4-二取代萘酚化合物。   首先,我们分别以邻氨基苯甲酸、1,2-二溴-4,5-二甲氧基苯、1,2,4,5-四溴苯、2-氯-1,4-二甲氧基苯、9-溴菲、顺丁烯二酸酐等为起始原料,合成出二环烯烃1a~1h共8种底物,其中1c、1d、1e、1g、1h五种都是实验室首次合成得到。然后选取了部分氧杂二环烯烃为底物,在三氯化铁的催化下与多种芳香伯胺进行反应研究,共合成得到了13种2,4-二取代萘酚结构产物2a~2f,3a~3e,4a~4b。   铁催化芳香伯胺与氧杂二环烯烃的反应很是新颖,所得产物均通过MS(ESI),IR,1H NMR,13C NMR和元素分析等的测定和结构表征,确证所有化合物与目标化合物结构相符。同时对化合物2c进行了单晶培养,用X射线衍射法测定了化合物的准确取代位点。   基于该反应类型非常新颖,得到的产物也都是全新化合物,反应机理也是未知,本文对催化条件进行系统的优化研究,如催化剂,溶剂,空气,反应温度,底物,芳香伯胺取代基等对该反应结果的影响,并在一定的研究基础上提出了可能的反应机理。
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