几种天然萜类物质检测方法的建立及应用研究

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化学发光分析是根据化学反应产生的光辐射(化学发光)确定物质含量的一种痕量分析方法,由于不需要任何光源,避免了杂散光的干扰,和流动注射分析结合起来,提高了方法的重现性和选择性,可以对物质进行在线检测,扩大了在定量分析中的应用。本文在系统评述化学发光分析法的发展、基本原理、主要反应体系及其与流动注射技术联用的原理的基础上,介绍了在流动注射化学发光法检测几种天然产物方面的一些研究工作,并对化学发光反应机理进行了初步的推测探讨。本论文主要的研究内容如下:1、在酸性溶液中,硫酸铈铵与亚硫酸钠反应能够产生微弱的化学发光,穿心莲内酯对该发光反应具有明显的增强作用。基于此,建立了一种新的测定穿心莲内酯的流动注射化学发光方法。在优化的条件下,穿心莲内酯在0.235.0μg/mL范围内与化学发光强度有良好的线性关系,检测限为:7.42×102μg/mL。该法已成功运用于穿心莲片中的穿心莲内酯含量的测定,得到的结果与药典方法相一致。2、基于绿原酸对Fe2+-H2O2-亚甲基蓝化学发光体系有抑制发光的这一现象,结合流动注射技术,提出了化学发光测定绿原酸含量的新方法。在优化的条件下,绿原酸在1.05.0×102μg/mL范围内与化学发光强度有良好的线性关系。在选定的最佳试验条件下,对50μg/ml的绿原酸标准溶液连续测定11次,平均值为49.78μg/ml,相对标准偏差为3.62%。将其用于工业品中绿原酸的含量测定获得了满意的结果。3、在硫酸溶液中,硫酸铈铵与亚硫酸钠反应能够产生微弱的化学发光,赤霉素对该发光反应具有明显的增强作用。基于此,建立了一种新的测定赤霉素的流动注射化学发光方法。考察了各种影响因素,确立了反应的最佳条件。在优化的条件下,赤霉素在5.0×1031.0×101mg/mL范围内与化学发光强度有良好的线性关系,检测限为:4.23×104mg/mL。该法已成功运用于生长素中的赤霉素测定,得到的结果令人满意。4、在酸性介质中,Ce(Ⅳ)氧化Na2SO3能产生微弱发光,而甜叶菊糖苷(RA和ST)能大大增强此发光,由此建立了流动注射化学发光测定甜叶菊糖苷的新方法。结果表明,在优化的条件下,ST和RA的浓度在0.0010.5mg/mL范围内与发光强度都有良好的线性关系,对3.0mg/mL甜叶菊糖苷混合标准溶液连续测定11次,其相对标准偏差为2.62%。该方法可用于甜叶菊糖苷生产的在线检测。5、在硫酸介质中,甜叶菊糖苷可以增强硫酸铈铵和亚硫酸钠体系的荧光强度,其在激发波长254nm,发射波长357nm处的荧光强度与甜叶菊糖苷浓度有良好的线性关系,拟定了测定甜叶菊糖苷的荧光分析新方法。测定甜叶菊糖苷的线性范围为0.0010.15mg/mL,检出限为7.2×10-4mg/mL,该方法操作简便,灵敏度高,稳定性好,可用于甜叶菊粗糖苷中甜叶菊糖苷的测定。
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