单酚类物质对水溶液中百菌清的光敏化作用研究

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百菌清是一种高效低毒的广谱性杀菌剂,主要用于瓜果蔬菜锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病等的防治及水果的贮藏保鲜。百菌清在世界范围内应用广泛,由于其性质稳定,环境中不易降解,在大气、土壤、水环境中均检测到了残留的百菌清。百菌清在环境中的主要代谢产物是4-羟基百菌清,其毒性是百菌清的30倍。为了快速有效的降解水环境中百菌清,改变百菌清的代谢途径,我们选取单酚类物质水杨酸和苯酚,研究了两种物质对百菌清的光敏化作用。1.添加物质水杨酸和苯酚对百菌清的光解有较强的光敏化作用,而且随着苯酚和水杨酸浓度的增加,百菌清光解速率逐渐变大。高压汞灯下,0.5mg/L百菌清光解液,光解速率为0.019μmol/min,光解半衰期为36.47min。百菌清:水杨酸摩尔浓度比为1:0.5、1:1、1:2、1:3、1:5时,其光解速率分别为0.062、0.115、0.205、0.283、0.441μmol/min,半衰期分别为16.18、6.03、3.18、2.45、1.57min。百菌清:苯酚摩尔浓度比为1:0.5、1:1、1:2、1:3、1:5时,其光解速率分别为0.056、0.104、0.118、0.305、0.415μmol/min,半衰期分别为12.38、6.66、3.69、2.27、1.67min。2.添加物质水杨酸和苯酚可以降低百菌清转化为4-羟基百菌清的转化率,添加物质浓度越高,4-羟基百菌清的转化率越低,而且添加物质对4-羟基百菌清无光敏化作用。摩尔浓度比百菌清:水杨酸=1:0.5、1:1、1:2、1:3、1:5时,百菌清转化为4-羟基百菌清的转化率分别为6.7%、5.6%、4.8%、4.2%、4.5%;百菌清:苯酚=1:0.5、1:1、1:2、1:3、1:5时,转化率分别为11.8%、10.9%、9.8%、9.2%、7.9%。3.添加物质在高压汞灯下对百菌清的光敏化效率高于太阳光,添加苯酚时,高压汞灯下的降解速率是太阳光下的4.95倍,添加水杨酸时,高压汞灯下降解速率是太阳光下的4.88倍。4.苯酚和水杨酸都是在酚羟基作用下,促使百菌清还原脱氯的过程。光解液中检测到两种代谢产物:2,5-二氯-1,3间苯二腈和2,4,5-三氯-1,3间苯二腈。两种代谢产物均是百菌清的一级代谢产物。2,4,5-三氯-1,3间苯二腈会进一步降解。2,5-二氯-1,3间苯二腈光解缓慢,60min时,其自身携带的Cl~-浓度与光解液中Cl~-浓度之和是百菌清初始浓度的4.07倍,说明添加物质作用下,光解液中除了少量的2,5-二氯-1,3间苯二腈外,其他产物均完全脱氯。
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