镁铝尖晶石催化剂载体的制备与表征

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镁铝尖晶石具有很高的热稳定性,不易烧结,高的机械强度和硬度,良好的耐蚀性、耐磨性,低的热膨胀系数,同时具有碱性和酸性两种活性中心这一独特的表面性质,在化学反应中广泛地用作催化剂和催化剂载体。目前制备的以镁铝尖晶石为载体的催化剂,在工业应用过程中,存在稳定性较差,易失活等缺点,主要因为制备载体的骨架结构晶态不完整,载体粒子尺寸较大或焙烧不完全,导致催化剂比表面积和孔容变小。本文旨在采用醇盐水解结合水热法制备具有完整晶态骨架,一定形貌和比表面积的催化剂载体材料,有利于镁铝尖晶石催化剂载体性能的提高及工业化应用。本文采用镁片和铝片合成镁铝双金属醇盐,水解制备均匀溶胶,然后采用水热法制得了特殊形貌和孔结构的镁铝尖晶石催化剂载体。用TG-DTA、SEM、TEM、XRD、N2吸附-脱附对制备样品进行了表征,考察合成过程中水热反应温度、水热反应时间、加水量、表面活性剂CTAB及加量、矿化剂、焙烧温度等条件对合成产物的骨架结构,组织形貌以及比表面积孔结构等性能的影响。实验结果表明:镁铝双金属醇盐室温水解产物是镁铝羟基化合物,主要是MgAl2(OH)8组成,经过水热反应后得到的主要是γ-AlOOH和镁铝羟基复合物,随着水热反应温度和反应时间的改变,制备的前驱物的相组成没有改变,只是衍射峰强度发生稍微改变;制备载体颗粒表面的片状结构不断长大,比表面积不断地减少。随着加水量的增加,制备的镁铝尖晶石由片状不断地长成块状结构,且比表面积大幅度下降。经过水热反应后的镁铝尖晶石载体颗粒表面具有片状结构,且孔道结构呈蠕虫状,具有较大的比表面积,焙烧后,颗粒形貌并没有改变。通过添加表面活性剂CTAB及改变其含量,得到了颗粒表面片层结构排列更规则,孔道结构更规整、更紧密,比表面积增大,适量的表面活性剂能够明显改善镁铝尖晶石载体材料的比表面积和孔结构特征,而过量的表面活性剂对制备的镁铝尖晶石有不利影响。焙烧温度对镁铝尖晶石骨架结构的影响最为明显,醇盐水解产物水热反应后在450℃就有尖晶石相的生成,600℃就得到了完整晶态骨架结构,随着温度的提高,样品的衍射峰强度不断增加,晶粒尺寸长大,比表面积不断降低。
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