分子筛上萘烷基化反应合成2-仲丁基萘的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:snesw
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2-萘酚是一种重要的化工原料,它在染料中间体、橡胶助剂以及医药中间体等的制备中发挥着重要作用。2-仲丁基萘是合成2-萘酚的原料,将2-仲丁基萘经氧化、分解、提纯、精制就可以得到品相很好的2-萘酚产品。利用萘与2-丁烯在分子筛上烷基化反应合成2-仲丁基萘是一种新的、有开发潜力的方法。本论文采用分子筛为催化剂,对萘与2-丁烯烷基化反应合成2-仲丁基萘进行了研究:(1)以萘与叔丁醇、2-丁烯反应得到了丁基萘产品标样,通过反应物及产物自身结构及熔沸点等性质,区分1-/2-叔丁基萘和1-/2-仲丁基萘,并建立了气相色谱和气-质联用相结合的定性定量分析方法;(2)根据萘、萘的烷基化以及反应产物的特点选择孔径大小合适的USY、β、Mdes-AI三种分子筛,并对分子筛的孔结构和酸性进行表征,评价了这些催化剂对萘与2-丁烯烷基化反应的催化性能,结果表明:分子筛的酸性和孔道结构对萘的仲丁基化均有影响,其中孔结构因素影响更为明显,由于USY是三维十二元环孔道加超笼结构,萘及萘的烷基化产物分子能够在其内部顺畅地进行扩散、吸附、反应、脱附;β和Mdes-AI,前者也具有三维十二元环的大孔,但孔径相对USY较小;后者为一维孔道,对产物分子的扩散有很大阻碍作用,三种分子筛活性顺序为USY>β>Mdes-AI;(3)选择反应活性较好的USY分子筛,以碱金属氧化物对其进行浸渍改性,研究改性前后催化剂对烷基化反应催化活性的差异以及浸渍量的大小对2-仲丁基萘选择性的影响。研究发现:Mg改性并没有改变沸石分子筛内部结构,经过改性的分子筛比表面积下降,孔径也得到有效调变,且强酸中心和中强酸中心数量减少,这使得多烷基取代和烷基转移副反应得到有效抑制,2-仲丁基萘选择性高达99%;(4)研究萘的仲丁基化反应工艺条件,考察温度、萘烯比、时间等因素对反应结果的影响,以2-仲丁基萘的选择性为标准确定最佳反应条件:200-220℃、4h、萘:2-丁烯:正己烷(摩尔比)=1:0.2:16时,反应产物经GC-MS定性及GC定量分析,结果显示2-仲丁基萘选择性为75%,为了提高选择性,以Mg作为改性剂对USY分子筛进行浸渍改性,改性后2-仲丁基萘选择性可达99%。
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