可充电碱金属离子电池（锂/钠/钾离子电池）自从其问世以来便取得了巨大的成功。锂离子电池由于其高能量密度、丰富的正极材料种类等优势,广泛应用于当前各种商业化的储能器件及大规模装置。而钠离子电池则由于其丰富的储量、水体系的安全性能等优势被视为锂离子电池的潜在替代者。在本文中,我们对这两种电池体系中的重要正极材料普鲁士蓝类似物Na₂CoFe（CN）₆及高镍三元材料LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂进行了合成、表征及改性研究,结果显示通过改性能够有效地提高了两种材料在电池中的电化学表现。本文具体研究内容和结果如下:（1）采用改进后的共沉淀法来合成了普鲁士蓝类似物Na₂CoFe（CN）₆,通过调节原料络合物配比、溶液浓度、反应温度、时间等参数,实现了不同形貌及粒径的CoHCF颗粒的可控制备。结果显示,采用（6）号样的合成工艺性能最优,即亚铁氰化钠:氯化钴:柠檬酸钠=5:5:30（mmol）、温度25℃、反应时间24 h,浓度25 mmol L^-1（相对于氯化钴）。（2）通过在CoHCF作为正极材料的水体系钠离子电池电解液(1 mol L^-1 Na₂SO₄)中加入1 wt.%的Co₂SO₄作为电解质添加剂,CoHCF材料的循环性能得到了明显提升,在2 C、10 C、20 C(1 C=120 mA g^-1)充放电条件下分别循环100/2000/2000圈后,容量保持率分别从71.5%,20.8%,55.7%增加到100%,69.2%,75.6%。XRD,FT-IR及ICP-AES结果显示,添加Co²⁺后CoHCF框架结构在充放电过程中更加稳定。（3）通过高温烧结制备了掺Nb的高镍三元材料NCM811,与不掺杂样品相比,在2 C(1 C=200 mA g^-1)下循环200圈后容量保持率提高约30%,同时倍率性能也更好,XRD和TEM结果显示,掺杂后有效的改善了锂镍混排的情况,对电池进行原位XRD测试发现掺杂Nb的极片循环后保持了较好的结构稳定性。