非传统发光材料体系机制的研究

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非传统发光材料是一类不含大?共轭结构的非芳香性发光材料,近年来,因其表现出优秀的生物相容性,低生物毒性,环境友好以及制备方法简单温和等优点而备受关注。然而关于它们的发光机制仍然不清晰并处于争论当中。另外,人们发现一些不含任何芳香性结构的生物大分子具有自荧光现象。因此,弄清非传统发光机制将有助于解释生物体中的自荧光现象以及非传统发光材料的开发。本论文主要基于马来酸酐聚合物以及非芳香性α-氨基酸小分子体系对非传统发光机制进行了研究。我们首先制备了三种酸酐类聚合物其中包括长波长非传统发光聚合物,通过对不同聚合物及其不同状态的吸收与发射的比较,再结合浓度效应的探究,我们认为酸酐类聚合物是“簇发光”机制。接下来,我们开发了更加简单的马来酸酐均聚物与交替共聚物体系,通过探究均聚物与交替共聚物的构-效关系以及系统地研究它们的溶液与聚集态的光物理性质,同时结合理论计算,我们进一步验证了马来酸酐聚合物体系中的“簇发光”机制。然后,我们研究了结构明确的非芳香性α-氨基酸小分子体系。通过比较晶体与稀溶液的吸收与发射光谱,我们得出它们的发光是来自“分子簇”而非单分子。通过晶体结构分析,我们发现氨基酸分子间存在强的氢键相互作用,这些强的相互作用促使“分子簇”的形成。而且,初步的理论计算结果表明氨基酸发光性能与“分子簇”大小有关,验证了“簇发光”机制。因此,小分子氨基酸体系给“簇发光”机制提供了更加直接准确的证据。最后,为了探究“簇发光”机制的普适性,我们研究了其他非共轭体系的发光机制,其中包括聚乳酸、聚马来酰亚胺以及Aza-Michael加成产物2-丁胺基琥珀酸二甲酯、丙酮体系。总体来看,大部分的非传统发光体系是“簇发光”机制,即“簇发光”机制具有很好的普适性。
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