【摘 要】
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随着四环素(TC)越来越广泛的使用于畜牧业和水产品养殖业,残留的四环素对环境造成了严重的危害。本论文以多壁碳纳米管作为吸附剂去除环境水体中的四环素,确定了吸附的最佳条
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随着四环素(TC)越来越广泛的使用于畜牧业和水产品养殖业,残留的四环素对环境造成了严重的危害。本论文以多壁碳纳米管作为吸附剂去除环境水体中的四环素,确定了吸附的最佳条件,系统地研究了其吸附行为和吸附机理。并以此为基础,将多壁碳纳米管(MWCNT)修饰到电极表面,实现了对四环素的快速检测。研究结果表明:1、比较了不同吸附剂对TC的吸附效果。结果表明,不带任何基团的MWCNT对TC的吸附效果最佳。吸附最佳条件为:室温下,加入8 mg的MWCNT,震荡20分钟,能够很好的去除四环素,去除率达到99%以上。在吸附的基础上,用10mL,3.25 mol/L的AlC13溶液对TC进行洗脱,洗脱率达到80%以上。2、研究了 MWCNT对TC的吸附动力学行为。实验结果表明,MWCNT对四环素的动力学数据与准二级反应动力学模型拟合较好,不同温下的速率常数为0.0263,0.0306,0.032 g/mg·min,反应活化能为2.58 kJ/mol。将动力学数据与扩散模型拟合说明:吸附过程比较复杂,整个吸附过程受膜扩散和粒子扩散共同控制。3、MWCNT对TC的吸附符合Langumir吸附等温式。吸附过程热力学参数为△Gθ<0,△Hθ>0,△Sθ>0,说明吸附过程为吸热推动的自发过程。MWCNT对TC的吸附的平均吸附能为0.0291 kJ/mol,说明此过程为物理吸附。4、去除机理:通过改变TC溶液pH值发现,当TC溶液的pH值在4.5-7.0之间,吸附效果最好,推测MWCNT对TC的吸附作用力为MWCNT表面的π电子与TC分子中苯环上的双键(C=C,C=O)形成的共轭作用力或者是MWCNT和TC之间的疏水作用。离子强度的变化对去除不影响,很好证明了去除机理的推测。4、研究了 TC在MWCNT修饰电极上的伏安行为,优化了测定参数,在此基础上建立了 一种直接测定TC的电化学分析方法。pH=3浓度为0.1 mol/L柠檬酸-柠檬酸钠缓溶液作为底液,4 μL浓度为0.5 mg/mL的SDBS-MWCNT修饰玻碳电极,电极效果最好。还原峰电流与TC浓度在4.49X 10-7~1.46X 10-5 mol/L范围内呈良好线性关系,TC的检出限为3.59×10-7mol/L,平行测定8次相对标准偏差RSD=6.73%。1000 倍的 Na+,K+,Mg2+,Ca2+,Zn2+,Fe3+,Cu2+,Pb2+无干扰;500倍的Al3+,NO3-,NO2-,SO42-,PO43-无干扰;100倍的多巴胺无干扰。利用此方法对环境样品中的TC残留量进行了检测,结果令人满意。
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