聚乙二醇(PEG)作为绿色反应介质的若干有机反应研究

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绿色化学已经成为21世纪学术领域和工业研究的中心话题,发展对环境友好、清洁的合成方法成是当今有机化学的目标之一,开发无毒无害的有机合成溶剂越来越引起大家的关注。聚乙二醇(PEG)和它的单甲醚化合物是一类价廉、热稳定性高、可循环使用、具备相转移性能并且无毒的介质。PEG在生物学上广泛应用于药物释放和生物偶合的诊断型工作,虽然目前不是一种广泛应用的溶剂介质,但是也有一些成功应用于各种各类化学反应的实例。本论文主要围绕以聚乙二醇为溶剂介质的绿色有机合成反应展开研究,主要内容和结果如下:1、研究了以PEG为介质的N-取代亚胺类化合物合成方法。亚胺类化合物是一种广泛应用于生物医药、合成化学和聚合物化学的重要化合物。本文采用两种方法合成该类化合物,一种是丁二酸酐、邻苯二甲酸酐和胺类的直接缩合,另一种是通过亚胺类杂环化合物和卤代物反应得到。两种方法都取得了较好的结果:具有反应时间短、产率高和操作简便等优点,聚乙二醇可以循环使用而不影响反应的效果。2、发明了一种以PEG为介质的酰胺直接合成法。本文研究了用芳香醛和芳香胺、脂肪胺在氧化剂条件下合成相应的酰胺类化合物的方法,筛选了多种氧化剂,最终选择了PEG-次氯酸钠和硫酸叔丁基氢铵这种氧化体系,使用该体系进行反应的结果较好,反应条件温和,易于操作,产率可观。3、研究了以PEG为介质的1,4-二氢吡啶类衍生物的合成方法。1,4-二氢吡啶类衍生物是应用于生物学和医学上的重要化合物,是制备多种药物的中间体。本文采用经典的三组分在PEG介质中进行Hantzsch反应,无需其他任何催化剂,反应的结果非常好,产率极高,易操作且PEG可以循环使用。4、研究了以PEG为介质的经典Michael加成反应合成p-胺基羰基、氰基化合物的方法,这两类化合物具有广泛的生物与药用活性。本文以PEG-400为反应介质,由苄胺、脂肪胺和芳香胺对α,β-不饱和羰基化合物、氰基化合物在室温下进行碳氮键的Michael加成。该方法的突出优点为:PEG作为相转移性溶剂既经济安全且环保可循环使用,反应条件温和,产率高。
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