硫酰氟参与的有机反应研究

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1901年,莫瓦桑首次报道了硫酰氟气体的合成。随后,陶氏化学开发了硫酰氟作为害虫防控剂的应用。硫酰氟作为一种无色无味的气体,在标准大气压下是空气的3.5倍重。在过去几十年,硫酰氟的应用仅局限于在农业上被用作熏蒸剂。但是近年来,不断有研究表明硫酰氟可以参与到一系列的有机反应中,去促成一系列有机化合物的合成。目前硫酰氟的年产量已达3000多吨,并且价格极其便宜(每公斤仅十几元)。2014年,诺贝尔奖获得者,著名的有机化学家K.B.Sharpless教授发表了基于硫酰氟(SO2F2)的点击化学应用于高分子聚合物的制备和生物探针化合物的制备的文章[1],研究成果给有机化学界带来了巨大的震动。随后硫酰氟在有机合成方面的研究逐渐增多,许多硫酰氟参与的有机反应研究不断涌现。我们课题组最近十多年来一直在从事氟代烷基磺酰氟(RfSO2F.比如n-C4F9SO2F)在有机合成化学中应用的项目研究,并且已获得了一些很有意义的研究成果。硫酰氟和氟代烷基磺酰氟在结构和化学性质上既有相似之处也有各自的独特性质。为进一步深入了解这类试剂的化学性质和拓宽它们在有机合成化学中的应用潜力,在我们课题组已有研究工作的基础上,本论文继续对硫酰氟试剂进行了探索,主要包括以下两个部分的内容。第一部分:本反应中,我们探索了一种新的氧化体系SO2F2/H2O2/K2CO3,并成功将其应用于不同种类烯烃的环氧化。这个反应的优点是使用了硫酰氟这一储量丰富且价格极为便宜的试剂。此外,相较于传统上使用的烯烃环氧化试剂m-CPBA,该环氧化体系的另一个显著的优点是反应副产物均为无机盐,反应的后续处理过程比较简单。凭借着独特的优势,我们有理由相信SO2F2/H2O2/K2CO3这一氧化体系能够在未来的工业生产中占据一席之地。第二部分:在硫酰氟的促进下,以亚磺酸钠作为砜基来源,实现了喹啉N-氧化合物C-2位官能团化。虽然此前喹啉N-氧底物C-2位砜基化反应已经多次被报道,但本反应无需金属和氧化剂参与,且反应的副产物主要为无机盐,故而有着一定的应用价值。总之,本文拓展了硫酰氟在有机合成中的应用。硫酰氟是一种便宜易得的无机试剂。在参与反应过程中,生成的副产物为氟磺酸盐,通过简单的萃取水洗即可除去。
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