【摘 要】
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丙炔氟草胺是日本住友公司开发的N-苯酰亚胺类除草剂,能有效去除大豆、花生、棉花等农作物地中的一年生阔叶杂草及禾本科杂草。本文建立了丙炔氟草胺的残留分析检测方法,并研究了其在土壤中的降解、吸附-解吸附以及迁移淋溶等环境行为。另外,鉴于丙炔氟草胺对土壤造成的污染及其环境风险,本文选取了三种不同生物炭(玉米秸秆、水稻壳、竹子),研究了生物炭对土壤中丙炔氟草胺降解的影响,为防治其以及农药类物质污染土壤的修
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丙炔氟草胺是日本住友公司开发的N-苯酰亚胺类除草剂,能有效去除大豆、花生、棉花等农作物地中的一年生阔叶杂草及禾本科杂草。本文建立了丙炔氟草胺的残留分析检测方法,并研究了其在土壤中的降解、吸附-解吸附以及迁移淋溶等环境行为。另外,鉴于丙炔氟草胺对土壤造成的污染及其环境风险,本文选取了三种不同生物炭(玉米秸秆、水稻壳、竹子),研究了生物炭对土壤中丙炔氟草胺降解的影响,为防治其以及农药类物质污染土壤的修复提供了科学的参考依据。具体研究结果如下:(1)建立了液相色谱-串联质谱测定丙炔氟草胺在土壤中的残留分析方法:土壤样品经乙腈提取,50 mg C18净化,Agilent ZORBAX SB-C18柱(4.6×150 mm,5μm)分离。结果表明:在质量浓度范围内(0.05-10 mg/L),丙炔氟草胺的溶剂和基质标准曲线呈良好的线性关系,R2为0.9954-0.9955;在0.01-1 mg/kg添加浓度下,其在土壤中的日内平均回收率为78.8%-102.8%,日内RSD为0.2%-3.2%;日间平均回收率为82.0%-100.8%,日间RSD为0.6%-3.2%;最低检出限(LOD)为0.003 mg/kg,最低检出量(LOQ)为0.01 mg/kg,该方法符合农残检测要求。(2)研究了丙炔氟草胺在不同条件下(土壤类型、温度、含水量、微生物以及有机质)土壤中的降解行为。结果表明:丙炔氟草胺在土壤中的降解速率与土壤类型有关,降解顺序为黑龙江土壤>安徽土壤>贵州土壤>海南土壤,半衰期分别为10.9、11.2、15.3和21.1 d;随着土壤含水量的增加,丙炔氟草胺的降解速率加快,在含水量24%、32%、40%和积水条件下的半衰期分别为15.3、13.5、11.6和9.9 d;随着培养温度的增加,丙炔氟草胺的降解速率加快,半衰期缩短,降解顺序依次为15℃<25℃<35℃;在灭菌条件下,丙炔氟草胺在黑龙江、安徽、贵州和海南土壤中的半衰期分别为18.1、21.0、36.9和50.6 d,远大于非灭菌条件下的土壤,说明微生物是影响丙炔氟草胺在土壤中降解的主要因素;在去有机质条件下,丙炔氟草胺在黑龙江、安徽、贵州和海南土壤中的降解半衰期分别为12.7、13.2、17.4和24.8 d,大于未处理的土壤,说明有机质能促进丙炔氟草胺的降解;通过高分辨质谱对丙炔氟草胺在土壤中的降解产物进行分析,发现丙炔氟草胺在土壤中主要存在三种降解产物,降解产物分别是:6-氨基-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮、N-(丙-2-炔基)-4-[4-羧基-3-氟-2-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺)-2-丁烯基]壬二酸-2-酮和N-(2-丙炔基)-4-[4-羧基-3-氟-2-(2-羧基-1-环己烯羰基氨基)-2-丁烯基]壬二酸-2-酮,其降解路径是通过酰亚胺键和苯并恶嗪酮环中的酰胺键的断裂产生。(3)采用标准批量平衡法研究丙炔氟草胺在黑龙江、安徽、贵州和海南四种土壤中的吸附动力学、解吸附动力学和等温吸附-解吸附行为。结果表明:丙炔氟草胺在四种土壤中的吸附-解吸等温曲线均能较好地符合Freundlich模型,丙炔氟草胺在四种土壤中的吸附系数分别为72.55、50.39、47.33和22.38,吸附强弱顺序为黑龙江土壤>安徽土壤>贵州土壤>海南土壤,土壤有机质含量增加,吸附能力增强,吸附自由能均为负值,说明其在土壤中吸附以物理吸附为主,滞后系数为0.53-2.09,存在滞后作用。丙炔氟草胺吸附能力大小的不同是供试土壤多种理化性质综合作用的结果。(4)采用土壤薄层层析法研究了丙炔氟草胺在土壤中的迁移和淋溶行为及影响因素。结果表明:丙炔氟草胺的Rf值为0.31-0.56,丙炔氟草胺在黑龙江和安徽土壤中的移动性较差,而在贵州和海南土壤中则有较好的移动性,土壤阳离子交换量和土壤有机质含量是影响丙炔氟草胺在土壤中的迁移的主要因素。通过对丙炔氟草胺的地下水污染指数(GUS)的计算,发现丙炔氟草胺的GUS值为0.69-1.12,说明在正常使用条件下,丙炔氟草胺对地下水造成污染的可能性不大。(5)通过向土壤中添加三种不同类型生物炭,考察了生物炭对土壤中丙炔氟草胺降解的影响。结果表明:生物炭的添加,延迟了丙炔氟草胺在四种土壤中的降解速率;丙炔氟草胺在生物炭土壤中的降解随生物炭类型、热解温度、土壤类型的变化而变化;生物炭对丙炔氟草胺的降解作用是复杂的,可能是由其比表面积、p H、关键化学元素的百分比、水分含量等之间相互作用决定的,而不是由生物炭的任何单一性质决定的。
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