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本文利用碳糊电极(CPE)在正电位区测定残余电流低,基线平稳的特点,首次用吸附伏安法研究稀土络合物的氧化峰并分别用来测定中、重稀土,铈和钪,为非电活性金属元素如稀土、钍、锆等的电化学分析提供了新的途径。 全文共分三章。 第一章利用中、重稀土(Ⅲ)-茜素氨羧络合剂(ALC)在CPE上产生的与ALC试剂峰很好分开的氧化峰,建立了吸附伏安法测定中、重稀土的新方法。在0.12 mol/L HAc-NaAc-0.03 mol/L邻苯二甲酸氢钾(pH 5.0)中,-0.2 V(vs.SCE)富集60 s,线性扫描至0.8 V,中、重稀土(Ⅲ)-ALC在碳糊电极上产生灵敏的吸附氧化峰,其二次导数峰电流与中、重稀土浓度有线性关系。重稀土Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu灵敏度高,在1.0×10-9~2.0×10-7mol/L范围内呈线性关系,富集120 s检出限达5.0×10-10mol/L(S/N=3)。中稀土Sm、Eu、Gd、Tb与Y灵敏度略低,在3.0×10-9~3.0×10-7mol/L范围内呈线性关系,富集120 s检出限为2.0×10-9mol/L(S/N=3)。探讨了电极反应机理。该法用于稀土球墨铸铁样品中稀七(除La、Ce、Pr、Nd、Sc)的测定,结果满意。 第二章研究了铈(Ⅲ)-茜素氨羧络合剂在碳糊电极正电位区的吸附伏安行为,探讨了在其它稀土存在下单独测定铈的最佳条件,建立了一种高灵敏度,高选择性的测定铈的新方法。在0.08 mol/LHAc-NaAc-0.012 mol/L邻苯二甲酸氢钾底液(pH 4.7)中,-0.2 V富集60 s,以100 mV/s的扫速阳极化线性扫描至0.8 V,Ce(Ⅲ)-ALC刘述梅:稀上(111)络合物在碳糊电极上的吸附伏安法研究络合物产生灵敏的吸附氧化峰,该峰与其它斓系元素络合物峰申‘位相差近100 mV,以此可单独测定饰。其二次导数峰电流与饰浓度在6.0火10一,一3.0 K10一7mol/L范围内呈线性关系,富集1205检出限达3.0火10一,m。l/LC夕解3)。电极的重现性好,在同一支电极同一表面上15次连续测定4.0 xlo一smc)l/LCe(HD,相对标准偏差为3.5%。探讨了电极反应机理。该法用于稀土球墨铸铁样品中饰的测定,结果满意。 第三章研究了杭(I11)一茜素氨梭络合剂在碳糊电极正电位区的吸附伏安行为,利用该络合物产生的吸附氧化峰二次导数峰电流与杭浓度成正比测定抗。测定条件为:。.08 mol/L HAc一NaAc一O·02mOI/L邻苯二甲酸氢钾底液,pH 4 .3,一0 .ZV富集455(或90。;),扫速150 mV/S,一0.ZV至0.SV线性扫描。测定线性范围为2.OX1()一,一6.0火10一7 mol/L,富集1205检出限达1.0 x10一,mo口L ‘国/解二3)。探讨了电极反应机理。电极的重现性好,在同一支电极同一表面上15次连续测定4.0 x 10一8 mol/L SC(111),相对标准偏差为3.7%。该法用于矿石样品中杭的测定,结果满意。 由上一可‘矢一},各稀土一茜素氨梭络合剂在CPE正电位区的吸附伏安行为有一很大差异,一可以达到分别测定中、重稀土,饰,杭的目的。合理设计CPE(如加修饰剂),进一步提高电极的选择性、灵敏度一和抗于扰能力,将是发展方向。