【摘 要】
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在过去的几十年中,热诱导硅氢加成或过氧化物硫化和室温硫化(缩聚)是硅氧烷材料的主要的交联方式。然而,这些传统的交联技术不仅严重消耗时间和耗散能量,而且还涉及过渡金属催化剂诱导的生物毒性。有鉴于此,本文拟通过光固化反应对聚硅氧烷材料进行交联,利用自由基和巯基-烯两种机理来固化交联聚硅氧烷网络。探究交联网络形成过程中各因素对网络结构的交联点分布和交联密度的影响,对光固化动力学和力学性能进行研究,优化固
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在过去的几十年中,热诱导硅氢加成或过氧化物硫化和室温硫化(缩聚)是硅氧烷材料的主要的交联方式。然而,这些传统的交联技术不仅严重消耗时间和耗散能量,而且还涉及过渡金属催化剂诱导的生物毒性。有鉴于此,本文拟通过光固化反应对聚硅氧烷材料进行交联,利用自由基和巯基-烯两种机理来固化交联聚硅氧烷网络。探究交联网络形成过程中各因素对网络结构的交联点分布和交联密度的影响,对光固化动力学和力学性能进行研究,优化固化条件。最后将这些光敏聚硅氧烷应用于光固化3D打印,促进弹性体耗材在光固化3D材料中的发展。主要的研究工作及结果如下:1、通过水解-缩合反应成功制备了一种具有快速固化速率的紫外光固化丙烯酸酯化聚硅氧烷,通过红外光谱和核磁氢谱对其分子结构进行了表征,研究了丙烯酸酯化聚硅氧烷合成过程中影响水解-缩合反应的水解温度、水解时间、催化剂用量、缩合温度、反应物料之比和引入苯基的含量等因素对产物和固化后的弹性体性能的影响,优化合成条件。采用实时红外和光流变学研究丙烯酸酯化聚硅氧烷和添加SiO2-KH570的光固化动力学,确定光固化3D打印的操作条件,TGA和拉力机研究UV固化后弹性体的热稳定性和机械性能。2、合成了侧链为巯基的聚硅氧烷交联剂,采用FT-IR、1H NMR、29Si NMR和GPC确定PDMS-SH的分子结构。将PDMS-SH与不同分子结构的端乙烯基硅油进行光点击反应,得到有机硅弹性体。通过实时红外、光DSC和光流变学对固化形成过程中官能团转化率、临界曝光量和光引发剂用量、反应速率、固化热以及凝胶点进行深入研究。利用TGA、DMA和拉力机对光固化聚硅氧烷网络的结构形态及其交联密度、力学强度和弹性关系的研究。最后,将最佳综合性能的产品应用在光固化3D打印中。
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