MCM-22分子筛的合成、表征及其剥层沸石ITQ-2的研究

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MCM-22分子筛同时具有十元环和十二元环孔道、优良的热/水热稳定性、酸性和择形性,在多种反应中表现出优异的催化性能,是一类很有特色的催化材料。迄今为止,人们对MCM-22进行了大量研究,用不同方法合成出了MCM-22分子筛。但目前MCM-22的合成存在成本高,反应周期长,产率低等缺陷。鉴于此,本文采用极浓体系在极低的水/硅比条件下成功地合成了纯相、高结晶度的MCM-22分子筛。并着重从碱度、模板剂、水含量、晶化时间和晶化温度等几个方面详尽地考察了各个因素对晶化过程和合成样品的影响。与在高水/硅比条件下合成MCM-22分子筛相比,极浓体系条件下合成MCM-22分子筛具有配料过程简单、易操作;合成相区宽;NaOH、HMI及H2O用量少、单釜产率高等优点。合成的MCM-22分子筛具有更高的结晶度,且其比表面积和孔容均有所增加。与文献中给出的合成条件相比,极浓体系条件下合成MCM-22不仅有利于降低合成成本,而且可减少对环境的污染。MCM-22分子筛最初是用动态水热合成法制备的。传统的MCM-22动态水热合成存在模板剂用量大,晶化时间长等缺陷。本文通过适当降低反应混合物的水硅比,在合成过程中增加老化过程及适当提高晶化温度,成功地将MCM-22的晶化时间缩短至3天。同时减少了合成过程中NaOH和HMI的用量,实现了MCM-22的高效动态合成。实验结果表明,MCM-22在动态晶化条件下要比在静态晶化条件下更容易成核。这可能是因为,动态合成条件促进了硅源的溶解,使晶化过程中硅铝溶胶的组成更均匀,使得MCM-22更易于成核。同时,在动态合成条件下,反应混合物拥有较高的碱硅比和模硅比,也可能是导致MCM-22更易于成核的原因。剥层沸石是由层状沸石的前驱体经扩孔、剥离后得到的,由层状前驱体的单层结构组成,具有非常高的外表面,其既有分子筛的强酸性与稳定性好的优点,又有无定形硅铝的大分子可接近性的优点。本文以TPAOH、CTMABr为扩孔剂,采用适当的制备条件对MCM-22(p)进行扩孔、剥层,成功地制备了ITQ-2。通过XRD、FT-IR和N2吸附脱附的表征表明:MCM-22的层状结构被成功地剥离形成ITQ-2。这些层状结构的无序堆积形成大量的介孔。在ITQ-2的外表面中存在大量的Si-OH基;合成样品与MCM-22分子筛相比,介孔表面积和介孔孔容均有大幅度的增加。
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