光照条件下微塑料与苯并芘的相互作用过程及其氧化潜能变化

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微塑料和多环芳烃(PAHs)均是广泛分布于大气和土壤表层中的污染物,由于微塑料体积小、比表面积大,其表面会吸附和富集大量的多环芳烃,这种复合污染物往往会对生物体造成更大的潜在危害。而目前的研究主要关注于微塑料对多环芳烃吸附和富集等环境行为,以及微塑料—多环芳烃复合污染物进入生物体后的多环芳烃的解吸和毒性效应。对于这类复合污染物在环境中的转化,以及转化过程中的相互作用还缺乏认识,特别是对于转化过程导致的两者理化性质的改变及其潜在风险还值得深入探究。基于此,以聚苯乙烯微塑料(PS-MPs)和苯并芘(B[a]P)为研究对象,探究在光照条件下(典型的环境条件)两者的相互作用过程。通过循环光老化试验确定PS-MPs对B[a]P降解的作用,并通过淬灭试验确定光生活性氧(ROS)在B[a]P降解过程中的贡献率;同时,通过多种表征手段确定B[a]P对PS-MPs光老化过程的影响;进一步通过二硫苏糖醇(DTT)和抗坏血酸(AA)确定聚苯乙烯—苯并芘(PS-B[a]P)在光老化过程中氧化潜能(OP)的改变,进而评估其潜在的环境风险,并结合Pearson相关性分析,进而综合阐明影响光老化PS-B[a]P的OP值变化的主要贡献者。所得主要结论如下:(1)通过循环光老化试验发现,B[a]P在PS-MPs上第一阶段(0-12 d)的降解速率慢于其在对照组(石英)中的降解速率。随着B[a]P再次加入和光老化的继续进行,B[a]P在PS-MPs上的降解速率加快,并高于在石英上的降解速率。进一步对PS-MPs上的三重激发态、超氧自由基(O2·-)和羟基自由基(·OH)进行淬灭,证实PS-MPs在光照过程中产生的活性物质对B[a]P的光解有促进作用,而且·OH的贡献率在三种活性物质中最高,达到了19.1%。此外,受活性物质的影响,B[a]P在PS-MPs上的光降解产物以含氧衍生物为主。(2)试验通过傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)和X-射线电子能谱(XPS)等表征试验发现,B[a]P会显著增加PS-MPs在光老化过程中含氧官能团的含量。相关性分析表明,亚甲基相对峰面积与产生的活性物质存在显著的负相关关系,这说明B[a]P的光化学过程可以通过增加活性物质含量从而加速PS-MPs的氧化。另外,B[a]P含有发色基团能够吸收光子加速PS-MPs的光老化。(3)通过对单位时间内PS-MPs和PS-B[a]P对DTT和AA消耗量的测定,探究光老化过程对其OP的影响,进而评估光老化PS-MPs和PS-B[a]P的环境风险。研究发现,PS-MPs和PS-B[a]P的OP值均随着光照时间延长而增大,PS-B[a]P的OPDTT和OPAA值分别是PS-MPs的1.1倍和1.5倍。同时PS-MPs和PS-B[a]P上的活性物质(包括环境持久性自由基(EPFRs)、活性氧(ROS)、过氧化合物和共轭羰基)随着光老化时间的延长而增加。通过Pearson相关分析发现,这些活性物质与OP值呈显著的正相关关系(Pearson r>0.6),表明这些活性物质是OP值升高的主要贡献者。而B[a]P会增加PS-MPs的活性物质含量,从而表现出更强的氧化能力。本文揭示了光照条件下微塑料与多环芳烃的相互作用过程,认识了微塑料对PAHs光化学行为的影响及其机制,初步评估了MPs-PAHs复合污染物的潜在生物毒性,探索了微塑料-多环芳烃复合污染物在环境中的潜在危害,对全面评估微塑料及有机物污染物的潜在危害提供了理论参考。
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