席夫碱构筑的金属配位化合物的合成、结构及性质研究

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本论文以设计合成不同核数的金属配位化合物,研究结构、磁性、荧光为目标,利用三个系列席夫碱类配体:(1)H2L1(邻香草醛缩3(2-吡啶基)氨基腙)、H2L1a(水杨醛缩3(2-吡啶基)氨基腙),(2)H2L2(4-甲氧基水杨醛缩2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、H2L2a(4-甲氧基水杨醛缩3-氨基-1,2-丙二醇),H2L2b(4-甲氧基水杨醛缩N-羟乙基乙二胺),(3)H2L3(2-羟基-4-甲氧基二苯酮缩乙二胺),与3d、4d金属盐及稀土金属盐反应设计合成了从单核到六核15个新的金属配位化合物。对所有配合物进行了X-射线单晶衍射分析、红外光谱分析、XRD分析,并对部分配合物进行了荧光、磁性表征。1:[Fe2(L~1)2(NCS)2(DMF)2]2:(MoO2)2(L1)2(bbi)3:(MoO2)2(L1)2(4,4’-pyridine)4:(MoO2)(L1)(DMF)5:(MoO2)(L1a)(CH3OH)6:Fe5(L2)4(O)(NCS)(CH3O)47:Fe5Ln(L2)4(CH3O)4(CH3OH)2(O)2(NO3)(Pic)(CH3OH)n(Ln=Nd,Eu)8:Mn4(L2)4(CH3OH)3(N3)(O)(ClO4)(CH3OH)9:Ni2(L2)2(CH3COO)2(CH3OH)210:Co3(L2)2(amp)2(NCS)211:Zn4(L2)412:Zn4(L2a)413:Cu(HL2b)(1,10-phen)(ClO4)(CH3OH)14-15:M(L3)Cl(M=Fe、Mn)由三个系列合成的15个配合物中,配合物4,5,13,14,15分别是以3d,4d金属为中心的单核配合物,配合物1,2,3,9是以3d,4d金属构筑的双核配合物,配合物10为三核钴配合物,配合物8,11,12为3d四核配合物,6为五核铁配合物,7是Fe5Ln系配合物。配合物11,12都是四核锌配合物,配合物11金属离子与氧桥形成的是缺顶立方烷结构,而配合物12形成的是扭曲立方烷结构,配合物1,3,4,11都是通过π…π相互作用构成的1D链状结构。对配合物1,9,10,14进行磁性测试,配合物1,10中心离子间存在反铁磁超交换作用,且配合物1在生成三氮唑官能团中起到关键作用。对配合物12进行荧光测试,在可见光区有较强的荧光,配合物荧光强度显著高于配体。
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