含噻吩悬臂的大环双核金属配合物的合成、表征及其性质的研究

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本文主要对含噻吩悬臂的N(amine)2N(imine)2O2型不对称大环同双核金属配合物和Robson型对称大环同双核金属配合物的合成、表征,与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用模式,对pBR322质粒DNA的切割活性以及对革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌活性进行了研究,旨在合成具有高效核酸活性的新的功能型大环双核金属配合物。并最终合成了3个新的大环同双核金属配合物: [Cu2L1(Cl)2]CH3CN·H2O 1; [Cu2L2(OAc)]CH3CN·H2O 2; [Ni2L3(OAc)](ClO4)·2(CH3CN) 3。(相关配体的结构如图1)在对以上金属配合物的结构表征过程中,采用了元素分析、红外光谱、1H-NMR核磁共振谱、X-射线晶体衍射等分析方法。采用圆二色谱实验、紫外吸收光谱实验、荧光光谱实验(金属配合物与EB的竞争性实验)、循环伏安电化学实验、粘度测量实验等分析测试手段系统而全面地研究了3个大环金属配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用模式;运用琼脂糖凝胶电泳实验测试了这3个金属配合物分别对pBR322质粒DNA的切割活性;选出配合物2和3,对它们进行了大肠杆菌的抑菌活性实验。工作内容如下:1.首先通过两条不同的合成路线制备了N,N’-二噻吩亚甲基乙二胺,然后以N,N’-二噻吩亚甲基乙二胺为原料,又经两种不同的合成路线,制备了带有噻吩悬臂的前驱配体N,N’-二噻吩亚甲基-N,N’-二(3-甲酰基-5-甲基水杨醛)乙二胺(H2L)。其中,第一种方法:采用mannich反应一步制得H2L。第二种方法分两步进行,首先合成含溴甲基的水杨醛衍生物即3-溴甲基-5-甲基水杨醛,然后再与N,N’-二噻吩亚甲基乙二胺进行反应得到H2L。以H2L、金属盐为原料分别与乙二胺和1,3-丙二胺缩合,得到两种N(amine)2N(imine)2O2型不对称大环双核Cu配合物1、2。对它们的结构进行了表征。2.以N,N′-二(3-氨丙基)-2-噻吩乙胺和2,6-二甲酰基-4-氯苯酚为原料,通过模板法合成了1种带噻吩侧壁的Robson型大环双核Ni配合物3。对其结构进行了表征。3.通过紫外吸收光谱实验、荧光光谱实验、CD圆二色谱、循环伏安实验、粘度实验等一系列分析检测手段对配合物1、2、3分别与CT-DNA的相互作用方式,进行了系统而全面的研究。并且采用琼脂糖凝胶电泳法考察了这三个配合物分别对pBR322 DNA的切割活性,并进一步通过加入捕捉剂和无氧切割实验进一步研究了它们对DNA切割的机理。4.以大肠杆菌为实验对象,以青霉素钠为参照物考察了配合物3对大肠杆菌的抑菌活性。通过比较配合物3和矮刀豆尿素酶在结构和性质上的相似之处,探讨了配合物3作为尿素水解酶模拟物的潜在价值。(?)
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