选择性溶剂对聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)均聚物及其共聚物自组装行为的调控及机制研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:likkjiang
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作为高分子自组装的重要组成部分,含聚肽高分子的自组装可以形成丰富多样的纳米结构如球形胶束、环形胶束、囊泡等。然而,实现调控聚肽自组装聚集体形貌和尺寸却鲜有报道,所以研究可控聚肽均聚物及聚肽嵌段共聚物自组装具有重要意义。本文分别研究了聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(PBLG)、聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚烯丙基缩水甘油醚-g-聚乙二醇(PBLG-b-PAGE-g-PEG)的自组装行为,主要内容分为以下两个部分:(1)利用NCA开环反应,合成了不同端基的聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(PBLG)。通过溶液自组装的方法制备了纺锤体粒子,改变选择性溶剂中甲醇的含量实现了对其长度可控。通过FT-IR、CD和LF-NMR对其自组装机理表征分析,我们发现:以纯水为选择性溶剂进行组装,PBLG与水分子形成水合层降低了PBLG的疏水作用,同时减少PBLG分子聚集,使之形成小的聚集体。当选择性溶剂中有甲醇存在时,PBLG侧链伸展,使分子间距离增大。并且PBLG与水形成的水合层遭到破坏,PBLG疏水作用增强,使得大量PBLG分子相互聚集形成大的聚集体。(2)利用阴离子开环聚合、NCA开环聚合及“巯基-双键”点击反应合成了共聚物聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚烯丙基缩水甘油醚-g-聚乙二醇(PBLG-b-PAGE-b-PEG)。通过溶液自组装方法制备了表面带有螺纹纺锤体粒子。通过FT-IR、CD和XRD表征分析,发现PBLG先聚集为该组装体的核,PAGE-g-PEG则聚集形成其壳层。由于PBLG与PAGE共价连接,且聚集后疏水作用使得二者具有强的相互作用,导致手性分子PBLG将PAGE诱导为手性组装体,使得组装体表面由手性传递而呈现螺纹状。
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