过渡金属硫化物及其复合材料的合成和电化学性能研究

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过渡金属硫化物由于其独特的物理、化学性质已经在催化、超级电容器、锂离子电池等领域引起了广泛的关注。其中,具有多种化学计量比(Co1-xS, CoS, CoS2,Co3S4,Co9S8)的硫化钴和硫化铜,由于具有导电性优良、理论比容量高、热稳定性好、环境友好等优点,被认为是具有开发和应用潜力的新一代锂离子电池负极材料。本研究通过水热法和溶剂热法合成了Co1-xS和CuS,以及Co1-xS@C、Co9S8-GNS和CoS/碳布复合材料,并研究了电极材料的结构和形貌对电化学性能的影响。通过添加不同表面活性剂水热合成了不同结构和形貌的Co1-xS。讨论了表面活性剂对产物形貌的影响,并分别研究了添加CTAB和PVP所合成的不同形貌Col-xS的电化学性能。通过添加柠檬酸三钠(Na3Cit)水热合成了3D花状Col-xS。研究了Na3Cit的浓度对Col-xS结构和形貌的影响,分析了花状Co1-xS的形成机理,并对比研究了是否添加Na3Cit条件下所合成的Co1-xS作为锂离子负极材料的电化学性能。通过水热法开展了用葡萄糖对添加Na3Cit合成的3D花状Co1-xS进行碳包覆研究,合成了Co1-xS@C复合材料。并对Co1-xS@C复合材料进行了电化学性能研究,结果表明包覆碳后,电化学性能没有提高。以氧化石墨烯(GO), CoCl2·6H2O和硫脲为原料,用溶剂热法合成了Co9S8/石墨烯(Co9S8-GNS)复合材料。发现与石墨烯复合后,Co9S8颗粒的尺寸变小而且均匀的分散在褶皱的石墨烯片表面,而且Co9S8-GNS复合材料能够显著提高Co9S8的储锂容量。用两步水热法合成了CoS纳米线/碳布复合材料。以CoS纳米线/碳布复合材料直接做锂离子电池负极,不仅省去了粘结剂还取代了铜片。研究表明,CoS纳米线/碳布电极的首次放电容量高达4886mAh·g-1,第二次放电时容量虽然衰减为1810mAh·g-1,但在随后的充放电过程中保持了良好的循环稳定性。用水热法合成了CuS,研究了反应温度、时间、溶剂对CuS形貌的影响。当用二次水和乙醇的混合溶液为溶剂,反应时间为12h,反应温度为160℃时,得到了形貌和尺寸均一的层状结构的CuS微球。该材料的首次放电容量远高于文献中的报道。
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