固体酸催化合成缩醛型聚醚及其水解、生物降解性能研究

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制备了三种Zr:Ti分别为1:2、1:3、1:4的TiO2-ZrO2/SO42-型固体超强酸。测得其Hammett酸度值均小于-14.52。以这三种固体超强酸为催化剂,二乙二醇丁醚与多聚甲醛缩合生成二乙二醇丁醚缩甲醛为探针反应,设计正交实验,得到最佳反应条件:催化剂用量5%,反应时间3h,催化剂种类C2(Zr:Ti=1:4)。通过IR、NMR谱图确定了二乙二醇丁醚缩甲醛结构为:C4H9OCH2CH2OCH2CH2OCH2OCH2CH2OCH2CH2OC4H9。 采用最佳工艺条件合成了O-9、O-15、O-20缩甲醛三种分子量较大的缩醛型聚醚,产率分别为88.6%、81.9%、75%。同原料聚醚相比,缩醛型聚醚浊点降低,表面张力、黏度增大,泡沫性和乳化性变好。随着分子中EO数的增加,缩醛型聚醚的浊点提高,泡沫高度增加,黏度增大,表面张力增加,乳化性降低。与分子量相近的聚醚表面活性剂相比,缩醛型聚醚具有较低的表面张力,低泡性和更优良的乳化性。 研究了三种缩醛型聚醚的水解性能:O-9缩甲醛经乳化剂乳化后的水解速度比不乳化直接水解时快近20倍,而O-15缩甲醛和O-20缩甲醛经乳化剂乳化后水解速度只提高1.4到2.38倍。再选用性能更好的乳化剂(O-9),三者速度均可再提高1.14到1.31倍。pH值一定时,随着温度的增加,缩醛的水解速率总体上是加快的。pH值较高时,水解速率在高温段变化明显,pH值较低时,水解速率在低温段变化明显。温度一定时,随着pH值减小,水解速率增加。三种缩醛型聚醚随着EO数的增加,水解速度加快。确定了缩醛型聚醚的水解反应为一级动力学反应,得出了水解速率、半衰期、活化能等动力学参数。 比较了O-9缩甲醛、O-20缩甲醛、水解后的O-20缩甲醛生物降解情况:降解后三个体系中的pH值均有所下降,未经水解的体系pH值由7下降到5.5,水解体系的pH值由9下降到6.5。考察O-20缩甲醛水解体系和未水解体系的浊度变化,前者的浊度明显大于后者。降解速率为:水解后的O-20缩甲醛降解最快,未经水解的O-20缩甲醛的降解速率次之,O-9缩甲醛降解最慢。确立了降解反应为一级动力学反应,推出了动力学方程。
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