芳香炔基硅杂环戊二烯聚合物的合成以及光谱性能研究

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本文合成了四种2,5-位含卤素基团的硅杂环戊二烯化合物7,8,9,10.探讨了通过这些化合物制备相对应的单卤素取代硅杂环戊二烯中间体的路线,讨论了合成对应的单卤素取代中间体过程中各种反应条件的影响。同时还通过sonogashira反应合成了含炔基官能团的与苯环相连的体型聚合物14和线型聚合物17。合成的目标化合物以及部分中间体经过氢谱或质谱的确认。本文测试了两种聚合物的紫外-可见吸收和荧光发射光谱,聚合物14和17的紫外-可见吸收峰分别为456nm和462nm,荧光发射峰分别为520nm(466nm激发),545nm(472nm激发)。这两种聚合物对硝基芳香爆炸物的检测具有很高的灵敏度,检测限度能够达到ppm级别。苦味酸,TNT对聚合物14的荧光猝灭系数分别为4.7×10-2ppm-1和4.6×10-3ppm-1,苦味酸,TNT对聚合物17的猝灭系数分别为8.6×10-2ppm-1和6.5×10-3ppm-1。我们发现由于线型聚合物17具有较小空间位阻使得它对苦味酸和TNT的检测灵敏度高于体型聚合物14。在聚集诱导发光增强效应方面,聚合物14和17在不同含水量的THF/水的混合溶液中,随着含水量的增加,荧光强度先是增强,然后减弱。这可能是在含水量较低时聚集诱导发光增强效应起主要作用,而当含水量较高的时候,聚集猝灭效应起了主要作用
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