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聚偏氟乙烯(PVDF)以其优异的化学稳定性和生物相容性,在膜分离领域得到越来越广泛的研究与应用。但其疏水性导致膜易受污染,使用寿命下降。因此,对PVDF疏水性进行改性,是研究的主要方向。PVDF疏水性改性主要有化学改性和物理共混两种方法,其中共混改性操作简单,成本低,可显著改善PVDF的疏水性,是使用最广泛的改性方法。无机纳米粒子Al2O3、TiO2等具有亲水性,可提高力学性能,故在高分子共混体系中加入纳米粒子制备PVDF中空纤维共混膜。 本课题旨在以聚偏氟乙烯为主体材料,制备用于水净化的中空纤维共混超滤膜,结合了有机高分子和无机纳米粒子的双重优点,再研究了第1外凝固浴浓度对共混膜性能的影响,并对其进行耐碱性测试和后处理。 首先对不同型号的PVDF进行筛选,之后探讨了Al2O3含量对PVDF共混膜(PVDF/PVC/Al2O3)性能的影响。加入Al2O3后,膜的亲水性明显提高。Al2O3含量为3%时,水通量、截留率和断裂拉伸力分别达到了289L·h-1·m-2、77.2%和1.7N。在此基础上,探讨不同的第1凝固浴浓度对该膜性能的影响。发现在第1凝固浴浓度(DMF与H2O的体积比)为4/6时,PVDF/PVC/Al2O3膜通量、截留率和断裂拉伸力分别达到了265L·h-1·m-2、97%和2.9N。当V(DMF/V(H2O)超过4/6时,溶剂与非溶剂交换速度减慢,生成致密的海绵层,膜内可能残留溶剂,需要用热水将膜浸泡2h才可以将溶剂洗出。 通过耐碱性测试发现,加入纳米Al2O3可提高PVDF/PVC/Al2O3膜的耐碱性,有效地延长了膜的使用寿命。制备的中空纤维膜需要进行后处理以改善其性能。用50℃水处理后,PVDF/PVC/Al2O3膜的结晶度和断裂拉伸力都可以提高;用30%-50%的甘油溶液后处理PVDF/PVC/TiO2膜,PVDF/PVC/TiO2膜的通量在放置28t后仅下降约20L·h-1·m-2,膜孔收缩对膜性能的损害降低了。 鉴于PVC长期使用会降解产生危害性气体,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)替代PVC作为共混材料,探讨大分子致孔剂、Al2O3、TiO2和不同型号PVDF共混后对膜性能的影响。当PMMA含量为7%,纳米Al2O3含量为2%,大分子致孔剂为5.9%PEG-400和1.1%PVP-K30时,制得的中空纤维膜通量、截留率和断裂拉伸力分别达到了278L·h-1·m-2、79.0%和4.3N。PVDF-761与PVDF-301F共混后,PVDF/PMMA/Al2O3通量升至335L·h-1·m-2。TiO2含量为2%时,PVDF/PMMA/TiO2共混膜通量仅达到213L·h-1·m-2,且纳米TiO2易团聚。