表面改性HZSM-5催化苯和甲醇烷基化反应及动力学的研究

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:swzzhn01
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
甲苯、对二甲苯作为重要的化学工业上游原料,在我国一直处于供不应求的局面。由于近年来石化工业的蓬勃发展,苯的产能逐年增加,市场供需状况相对宽松;另外,随着我国煤化工的迅速发展,煤制甲醇的产能大幅增加,甲醇出现了严重过剩的局面。因此,采用苯和甲醇烷基化反应生产附加值较高的甲苯和对二甲苯,对资源进行合理整合具有重要意义。然而,目前苯和甲醇烷基化的工艺开发和催化剂研究还不成熟,存在几个关键的难点制约了苯和甲醇烷基化的工艺开发和设计。目前亟待解决的问题有催化剂的活性不高、对二甲苯的选择性偏低、副产物的量较多、催化剂容易积碳失活等。针对以上存在的问题,本文以苯和甲醇烷基化催化剂为重点研究对象,通过SiO2改性HZSM-5分子筛来有效提高苯和甲醇烷基化反应的性能。具体研究内容如下:(1)通过一种较为简单的方法用SiO2负载改性HZSM-5分子筛制备了烷基化催化剂,并分别用XRD、SEM、TEM、N2物理吸/脱附、NH3-TPD和Py-IR对催化剂的物化性质进行了表征,考察了不同SiO2负载量催化剂的烷基化性能。实验结果表明:在最佳反应条件下催化剂10TSZ表现出最优的催化性能,甲苯和对二甲苯的选择性分别是57.5%和26.2%。根据催化剂表征结果和催化性能假设了一种SiO2负载于HZSM-5分子筛上可能的作用路径——SiO2沉积于催化剂的表面,与催化剂表面的B酸位点耦合,从而覆盖了B酸位点,并且窄化了催化剂孔口尺寸。(2)由于多级孔分子筛催化剂具有优异的催化性能,本文采用0.2 mol·L-1的NaOH处理ZSM-5分子筛得到多级孔HZSM-5催化剂。再用SiO2改性多级孔HZSM-5得到预想催化剂,通过SEM、N2物理吸/脱附、NH3-TPD、Py-IR等表征方法考察了改性催化剂的物化性质和反应性能之间的关系。实验结果表明:催化剂14TS-ATZ具有最佳的烷基化催化性能,甲苯、对二甲苯选择性分别达到60.5%和19.1%,甲苯、二甲苯的总选择性达到94.5%。(3)在消除内外扩散对反应影响的基础上,以10TSZ为催化剂进行单因素实验。考察了反应温度、质量空速和原料甲醇与苯的摩尔比对烷基化反应性能的影响,为后续本征动力学正交实验提供了参考数据。通过模拟计算得到苯和甲醇烷基化制备甲苯和二甲苯反应的活化能分别为4970 J·mol-1和200 J·mol-1,模型检验显示模型的计算值与实验数据的拟合效果良好。
其他文献
油气工业开采常常伴随着CO2的产生,油气管道多采用低碳钢,低碳钢的CO2腐蚀成为油气开采中无法避免的问题,掌握CO2腐蚀机理并采取相应的措施以减少事故、降低运营成本对油气行
糖尿病是一种因人体胰腺功能损坏导致胰岛素分泌不足或因胰岛素分泌过多导致胰岛素抵抗而引起的代谢疾病。目前医学界尚未有效根治糖尿病的治疗手段,临床治疗主要以注射人工胰岛素来有效降低血糖。I型糖尿病患者自身无法正常分泌胰岛素,因此体外注射人工胰岛素成为了Ⅰ型糖尿病患者的首选方案。特别是人工胰腺的提出,为I型糖尿病患者的血糖控制提供了闭环解决方案,极大地提升了控制效果。然而,患者进餐情况、个体差异和游离脂
目的随着我国剖宫产率增加和二胎政策实施,植入性胎盘谱系疾病(placenta accreta spectrum,PAS)发生率迅速升高,其中,与瘢痕子宫前置胎盘并植入相关的妊娠不良事件引起了广泛关注。目前暂无产前评估系统来预测妊娠结局,因此,本文通过评估癒痕子宫前置胎盘并植入患者的临床特征和围术期情况,分析与妊娠不良结局相关的独立预测因素,并建立产前风险评估模型,以预测瘢痕子宫前置胎盘并植入患者的
口译在不同文化和语言的沟通中起着不可或缺的作用,这种作用在全球化不断加深的背景下尤为明显。然而,在口译的过程中难免会犯错。因此,如何在口译过程中尽可能地避免这些常见的错误,是每一位译员应该为之努力的目标。通过近两年口译专业课程的学习及口译实践练习,笔者掌握了一定的理论知识和口译技能。而在课堂教学及课后的口译实践中,笔者试图获得更多的现场口译经验。然而,经笔者分析此次实践,发现在英汉交替传译方面有待
在1940年的秋天,S.M.Ulam在数学专题会上进行了精彩地演讲,他在演讲中讨论了一些未解决的重要问题,其中有以下关于同态稳定性的问题:令(G1,·)为一个群且(G2,·)是距离为d(·
等离子喷涂技术制备的Y2O3稳定ZrO2(YSZ)热障涂层因具有成本低、效率高、导热率低以及高温稳定等优良性能,在航空航天、交通运输以及石油化工等领域有着广泛的应用前景。本文采
选择性剪切(Alternative Splicing,AS)是高等生物调节基因表达和产生蛋白质组多样性的重要机制,是造成高等生物产生多样化蛋白质以及复杂化转录本的关键影响因素,对生物的生长发育、信号转导、生物和非生物胁迫等过程都具有重要的调控作用。选择性剪切广泛的参与了高等生物对生物胁迫或非生物胁迫逆境的转录调控过程中,为生物提供了一条迅速应环境变化的及时有效的调控方案。本研究基于数据库中大量已测
车辆路径问题(Vehicle Routing Problem-VRP)始终是运筹管理学和模型优化领域的研究热点之一,主要是针对于在既定约束条件下的车辆最佳运行路径进行研究。而基于VRP的基本框架,物流运输中存在诸多生产经营和实际运作的具体问题,包括交通路况、车辆行驶时间、能源消耗等,在这一研究过程中,人们构建高质量的VRP模型并研究相关算法用以求解模型,这对提高生产经营管理水平以及降低成本和环境污
普光气田是当前中国最大的高含硫气田,气田及周边植物中硫的跟踪监测对于保障气田及周边生态环境安全至关重要。目前,国内常用的植物硫监测技术存在析时间长、分析过程不安全
近年来,随着我国大跨度桥梁的架设,钢结构桥梁具有非常广阔的发展前景。但随着桥梁用钢的强度和耐蚀性能的不断提高,焊接接头由于残余应力、夹杂、化学成分和微观组织的不均