异戊烯基衍生物与2,3二氯-5,6二氰基-1,4笨醌的脱氢Diels-Alder反应研究

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Diels-Alder (DA)反应又名双烯加成反应,用很少能量就可以将共轭双烯和亲二烯体合成环己烯衍生物,是现代有机合成中常用的反应之一。在DA反应过程中,可以同时构筑两个碳碳单键,和同时最多可以构筑四个相邻的手性中心,是生成碳碳键的非常重要的方法之一。关于DA反应的研究已经有很长时间的历史,发展了各种类型的双烯加成,其产物被广泛用于农用化学品、医药以及其他精细化工产品当中。在传统的DA反应中,共轭双烯需要提前制备,因此Dehydrogenative Diels-Alder (DHDA)反应就应运而生了。DHDA反应包括两种类型:(1)脱氢的反应过程在双烯加成之后;(2)脱氢的反应过程在双烯加成之前。第二种反应类型因为在制备共轭双烯前需要一个碳氢键的活化,同时也能出现一个新的手性中心而使反应更有用处,也更具有挑战性。DHDA反应是完成DA反应的一种有效的方法,也是DA反应的一种新类型,然而近年来报道的DHDA反应都伴有贵金属的催化和较苛刻的反应条件,因此制约着这类反应的发展。本论文综述了近年来发展的多种不对称催化的DA反应的类型,DHDA反应的类型及应用。研究了异戊烯基衍生物与2,3-二氯-5,6-氰基-1,4-苯醌(DDQ)发生的DHDA反应,该反应具有无金属催化剂,反应条件温和,原料廉价易得等优点。
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