通过二级配位作用形成的超分子胶囊

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近年来,超分子胶囊化合物已经成为超分子领域的研究热点之一,不仅具有迷人的拓扑结构,而且在阴离子识别中具有一定的挑战性。二级配位化合物—即配位饱和的金属配合物与外来配体之间通过弱相互作用(如氢键)而形成的超分子化合物体系,因在非线性光学、电致发光、分子磁学、多孔材料、分子识别和催化等领域具有广泛应用前景而备受关注。本论文选用5,5’-二氨基-2,2’-联吡啶(DABP)作为一级配体,因DABP具有双重官能团,毗啶氮可与金属离子配位,产生一级配合物[M(DABP)3]n+,这一一级配合物又因其自由的氨基为良好的氢键给体可作为构筑块来组装二级配位的氢键网络体系。在此基础之上,通过选用具有特定氢键受体的二级配体,构筑了一系列具有特定结构的氢键诱导的二级配位超分子体系。全文共分两章,第一章主要为研究吡啶脲类配体结合硫酸根阴离子以及二级配位的文献综述;第二章为本论文主要研究内容。主要研究成果如下:我们组曾报道,三足吡啶脲配体(N-[2-[bis[2-[N’-(3-pyridyl)ureido]ethyl]-amino]ethyl]-N’-(3-pyridyl)urea, L)可与MSO4反应,形成硫酸根胶囊化合物[M(H2O)6][SO4cL2] (1) (M=Mn (la)、Zn(1b)),其中两分子L形成胶囊把一个硫酸根包裹在其空穴中。选择较大尺寸的一级配合物[Fe(DABP)3]SO4与L作用,得到二级配位化合物[Fe(DABP)3][SO4(?)L]·10H2O (2),与1不同的是1分子柔性配体与硫酸根形成1:1的是半胶囊化合物。结合化合物1和2的特点,我们分别加入2和4倍当量的配体L得到两种新的硫酸根胶囊二级配位化合物[Fe(DABP)3][S04(?)=L2] (3)和[Fe(DABP)3(?):L2][SO4(?)L2] (4).在化合物3中,2分子三足配体L包夹一个硫酸根形成阴离子胶囊,并通过水分子与大阳离子连接起来。化合物4是该体系的进一步的延伸,在硫酸根饱和配位后,2分子受体L又进一步包夹一个大阳离子,形成同一受体分别同时包夹阴阳离子模式。我们选择结合较弱的氯离子,并得到了化合物[M(DABP)3cL2] C12·24H2O (5) (M=Fe、Ni、Cu),在5中,2分子受体包夹一个大阳离子,而氯离子在包合物外面形成30元水环。进一步说明受体优先选择结合硫酸根离子,其次为大阳离子,氯离子最弱。
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