负载新型含空间链的酞菁铝配合物的聚合物纳米粒子的合成与表征

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本文设计合成二类新型周边含长空间链取代铝酞菁配合物:四-(6-氨基己酸磺肽基)铝酞菁(AlPc(SO2NHC5H10COOH)4)和四-(4-苯磺酸-4’-磺胺苯偶氮基)铝酞菁(AlPc(SO2NHC6H4N2C6H4SO3H)4),采用元素分析、IR、1H NMR和MS等方法对相关配合物进行了结构表征。利用紫外吸收光谱法与荧光光谱法比较研究不同长度空间链金属酞菁的光物理性质。结果表明:空间链金属酞菁配合物的空间结构对其光物理性质有显著影响。与四羧基酞菁铝AlPc(COOH)4相比,AlPc(SO2NHC5H10COOH)4的取代基位阻增大,因而形成聚集体的可能性小,荧光强度增强,激发单线态寿命变长;然而空间链为大π共轭结构的AlPc(SO2NHC6H4N2C6H4SO3H)4聚集程度却比四磺酸酞菁铝AlPc(SO3H)4大,荧光强度低,单线态氧寿命短。研究不同长度空间链金属酞菁与血清白蛋白(BSA、HSA)之间的相互作用。结果表明:长空间链的AlPc(SO2NHC5H10COOH)4、AlPc(SO2NHC6H4N2C6H4SO3H)4与血清白蛋白的作用分别强于短空间链的AlPc(COOH)4、AlPc(SO3H)4。用苄氧羰基赖氨酸和三光气制得苄氧羰基赖氨酸酸酐,以双端氨基聚乙二醇作为引发剂,采用阴离子开环聚合合成了聚(N’-苄氧羰基赖氨酸)-聚乙二醇-聚(N’-苄氧羰基赖氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(Z)),PLL(Z)-PEG-PLL(Z)经去保护后得到带正电荷聚赖氨酸-聚乙二醇-赖氨酸(PLL-PEG-PLL)。通过红外、核磁对聚合物进行结构表征。由于PLL-PEG-PLL带正电荷,与带磺酸或羧基的负电荷的空间链取代酞菁配合物(AlPc(SO2NHC5H10COOH)4)和(AlPc(SO2NHC6H4N2C6H4SO3H)4)通过静电作用自组装合成聚合物纳米离子。通过荧光光谱比较研究含空间链的酞菁配合物和相应的负载酞菁配合物的聚合物纳米离子的光谱特性。结果表明:与金属酞菁相比,负载金属酞菁的聚合物纳米离子荧光强度增大,单线态氧寿命增长。采用不同孵育时间的HUVEC细胞摄取研究含空间链的酞菁配合物和负载相应酞菁配合物的聚合物纳米离子的药代动力学,结果表明:HUVEC细胞对聚合物纳米离子的摄取量明显提高,且提前一个小时达到高峰,说明负载酞菁聚合物纳米离子更容易在新生组织部位滞留,在新生组织内部特异富集。
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