烯烃在医药、农用化学品及材料等领域有着广泛的应用和极其重要的作用。因此如何高效绿色合成烯烃是现在有机合成的重要课题之一。炔烃化合物的双官能化反应是一种高效便捷,原子经济性高的合成多取代烯烃的方法。本论文在文献综述基础上,提出利用自由基对炔烃的加成,形成烯基自由基,再由单质碘捕获烯基自由基,合成碘代烯烃化合物的策略。本论文主要包括以下内容:(1)对近年来自由基参与的不饱和键加成,特别是炔烃化合物的双官能化反应研究进展进行了介绍,内容按照自由基种类不同进行分类。(2)发展了一种高效、高立体选择性的炔烃碘代硝化反应。该反应以亚硝酸特丁酯为绿色的硝基自由基前体,以单质碘为卤源,温和条件下实现炔烃的卤化硝化,底物范围宽,一系列炔烃化合物均能适用于该方法,且立体选择性得到提高,为α-碘代硝基苯乙烯化合物的合成提供了一种环境友好的方法。(3)发展了一种新颖的炔烃碘代硫氰化反应。该反应以绿色的硫氰化试剂硫氰酸钾为硫氰基自由基前体,以单质碘为卤源,以廉价易得的K2S2O8为氧化剂,温和条件下实现炔烃的卤化硫氰化,为α-碘代硫氰基苯乙烯化合物的合成提供了一种简便的方法。