含氮二元芳香羧酸配位聚合物的合成与性能研究

来源 :长春师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pridekao
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经过数十年的研究,越来越多的金属有机骨架材料在实验室中陆续地被合成出来。它们在新能源、气体吸附与分离、光催化、检测等领域表现出的优异性能与应用前景使无数研究者痴迷于此。但至今为止,想要设计合成出具有某种特定结构的目标产物,仍面临着巨大的困难。本文选择使用含氮二元芳香羧酸N,N-双(4-羧基苄基)-4-氨基苯或4,4’-((苯氮杂双(亚甲基))二苯甲酸与含氮配体在溶剂热条件下与金属离子进行反应,最终得到了17个结构新颖,性能优异的金属有机骨架材料,我们对配合物的结构与性质进行讨论与研究,取得的结果如下:1.选用N,N-双(4-羧基苄基)-4-氨基苯或4,4’-((苯氮杂双(亚甲基))二苯甲酸(H2L)与几种含氮配体和过渡金属在溶剂热条件下制备出11种配合物,分别命名为[Co L(bibp)]n(1)、[Cd(L)(bibp)]n(2)、[Mn(L)(bibp)]n(3)、[Zn(L)(bip)(H2O)4]n(4)、{[Cd2(L)(biyf)](H2O)3}n(5)、{[Cu(L)2(bide)](H2O)(DMF)}n(6)、{[Zn2(L)2(bied)2]H2O}n(7)、{[Cd(L)2(bied)2](H2O)2}n(8)、[Cd2(L)2(bpdp)(H2O)2]n(9)、[Cd(L)2(bif)2(H2O)]n(10)、[Cd(L)(bib)]n(11),通过X-射线单晶衍射,X-射线粉末衍射,元素分析,紫外分析,荧光分析和热重分析对配合物的结构与性能进行研究。配合物2和11能够检测水中的Fe3+,Ksv分别为2.553×10~5与7.545×10~4 M-1。2.选用N,N-双(4-羧基苄基)-4-氨基苯或4,4’-((苯氮杂双(亚甲基))二苯甲酸(H2L)与稀土金属在溶剂热条件下制备出6种配合物,分别命名为{[La2(L)3(DMF)(H2O)3]H2O}n(12)、[Ce2(L)3]n(13)、{[Eu2(L)3(DMF)]H2O}n(14)、{[Tb2(L)3(DMF)2(H2O)](H2O)}n(15)、[Er4(L)6(DMF)]n(16)和{[Tm4(L)6(DMF)3](DMF)2}n(17)。对它们进行解析,我们发现配合物12、13、14、15为相同的二维层状结构,16、17则为相同的三维结构,进一步的表征我们发现,配合物12能够吸附染料CR,吸附率可达到80%;配合物14、15具有优良的荧光特性,其中配合物15更是能够检测溶液中的小分子4-NP以及Fe3+离子,Ksv分别为7.56×10~4与1.90×10~4 M-1。其次,利用稀土元素La,Eu,Tb表现出的特征光蓝色、红色和绿色,将三种配合物12、14、15以一定比例混合以制得可应用于LED的白光材料,最终将三者比例调整为La:Eu:Tb=0.91:0.06:0.03时,材料在ex=351nm处激发出的光的色坐标为(0.3335,0.331),与标准白光的色坐标(0.333,0.333)较为相近,结果比较理想。
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