【摘 要】
:
卟啉金属化合物一般以卟啉的内部空腔为配位中心,而此前宋建新教授课题组采用铃木偶联反应,较高产率合成了β-β三吡咯桥连的耳坠型卟啉化合物,分子内具有多个空腔,可以同时
论文部分内容阅读
卟啉金属化合物一般以卟啉的内部空腔为配位中心,而此前宋建新教授课题组采用铃木偶联反应,较高产率合成了β-β三吡咯桥连的耳坠型卟啉化合物,分子内具有多个空腔,可以同时络合2到3个金属离子。耳坠型卟啉的紫外-可见吸收光谱与卟啉的紫外-可见吸收光谱相比发生了较大的红移并且HOMO-LUMO能级差降低,而在耳坠空腔络合金属后会导致化合物的结构改变,导致上述变化更加明显。本论文采用铃木偶联反应,设计合成苯、吡啶等芳(杂)环掺杂的耳坠型卟啉及其低聚物。对以上化合物的结构进行了表征,并对其光物理性能进行了研究。本论文的主要工作如下:(1)参考文献的基础上以1,2,4,5-苯四硼酸四频那醇酯与过量的2,6-二溴吡啶经过铃木偶联反应得到1,2,4,5-四(6-溴吡啶基)苯7Br;以2,6-二(2-吡咯基)吡啶、1,3-二(2-吡咯基)苯、1,2,4,5-四(2-吡咯基)苯分别经过硼化反应得到一系列α-硼化吡咯的衍生物4b、5b、6b,这些中间体都经过了核磁共振氢谱的表征。(2)β-溴杂环(噻吩?吡啶)取代的卟啉衍生物1Br、2Br、3Br分别与α-吡咯二硼、1,3-苯二硼酸二频那醇酯通过铃木偶联反应得到噻吩-吡咯桥连的环状卟啉二聚体和吡啶-苯掺杂的耳坠型卟啉。β-溴代卟啉3分别与4b、5b反应得到吡啶掺杂的耳坠型卟啉、吡咯-苯桥连的卟啉二聚体。部分耳坠型卟啉用醋酸钯(II)、醋酸铜(II)处理可以得到相应的金属衍生物,部分化合物结构也通过单晶测试无误。实验证明吡啶掺杂的耳坠型卟啉的空腔可以用来稳定高氧化态金属离子例如Cu(III)以形成稳定的有机金属化合物。(3)以6b和β-溴代卟啉为反应底物,采用铃木偶联反应,得到了苯掺杂的耳坠型卟啉二聚体6Ni;同样7Br与β-硼化卟啉通过铃木偶联反应得到吡啶-苯掺杂的耳坠型卟啉二聚体7Ni,并且苯掺杂的耳坠型卟啉二聚体6Ni的结构经过了X-射线单晶衍射确认,并通过紫外可见吸收光谱对化合物进行了光物理性能测试。测试结果表明这些耳坠型卟啉在近红外区有吸收峰,可望用于近红外功能材料的研发。
其他文献
复合胶束相较于传统单胶束,其内载药物有着更高的利用率,药物的释放更加便于控制。本文设计并制备了四种不同的两亲性嵌段共聚物叶酸-聚乙二醇-聚己内酯(FA-PEG-b-PCL)、聚N-
钢井架是矿山提升系统的重要结构。目前对该类结构的稳定性能和利用板件屈曲后强度问题研究较少。因此,本文以某箱型截面的双斜撑钢井架为背景,对该类型结构稳定性能进行研究,具体内容如下:利用ABAQUS建立某箱型截面双斜撑钢井架的壳单元模型,在考虑结构整体初始缺陷和构件初始缺陷的基础上,利用直接分析法,对原结构进行受力、变形和屈曲分析,研究该种结构在各种工况作用下的受力、位移特点和薄弱部位等。在不设置纵向
近年来,随着国家经济的快速发展,高速铁路的成长是非常快的。高速铁路是现代化的标志,高速铁路的建筑对国家的经济发展以及社会的稳定都起到了很大的作用。同时高速铁路已成
失水事故后向堆芯注入冷却水是一项重要的安全措施,可以使堆芯实现再淹没以冷却堆芯,提高核反应堆的安全性。近年来,采用非能动安全技术的堆型不断得到发展。非能动安全技术
磁流变弹性体作为一种磁敏智能材料,具有可调节的自身性能和过程可控性的优点,为板材成形过程进行实时智能控制提供了可能性。本文从细观力学的角度出发,针对硅橡胶基或聚氨
煤作为我国目前来说能源结构当中比重最大的部分,其清洁化工业化应用成为亟待解决的问题之一。这其中煤的热解是煤工业应用的重要环节,同时也是是对于结构复杂的低阶煤来说最
非熔化极气体保护焊(Gas Tungsten Arc Weld,简称GTAW)常以氩气或氦气为焊接保护气体,又被称为钨极氩弧焊或者钨极氦弧焊。氩弧柔和且焊接过程稳定是其最大的优势,但其能量密度
第一部分AAED1在胃癌细胞中的表达及其功能目的:抗氧化酶包含区域1(AAED1),转录的蛋白在脑组织中多个区域被发现,在神经性疾病中被发现有调控作用。AAED1含有抗氧化酶片段的
我国正处于全面建成小康社会的冲刺阶段,也是2020年我国进入创新型国家行列的关键一年。随着供给侧结构性改革的不断推进,对于如何实现对要素的最优配置,优化要素投入结构,更
房地产集合资金信托随着房地产业的发展应运而生。作为理财工具,投资者通过房地产集合资金信托,享受到了房地产行业发展带来的红利;作为金融工具,房地产集合资金信托极大的促