聚甲醛二甲醚(PODE)是一种性能优异的、具有应用前景的新型柴油添加剂。它不仅可以提高柴油的十六烷值，减少颗粒物和NOx的排放，还能提高柴油的燃烧效率，并且不用改变发动机的结构。但是目前PODE的合成技术研究尚处于起步阶段，存在着产率不高、合成成本高等问题；更为不足的是，以往研究很少对反应的本质规律如PODE产物分布、反应机理作出探讨。本论文首先研究了以甲缩醛和多聚甲醛为原料酸催化反应合成PODE，比较筛选了酸催化剂，并研究了反应规律。结果表明：阳离子交换树脂和硫酸的反应活性最好，两者的PODE2-6得率分别为57.3%和55.4%，阳离子交换树脂的最佳交换容量为1.62mmol/g；另外，甲缩醛和多聚甲醛反应生成PODE属于链增长机理，PODE组分分布符合Anderson-Schulz-Flory分布。接着，我们研究了固体酸催化甲缩醛和三聚甲醛反应合成PODE。结果表明：沸石分子筛固体酸催化剂的性能较好，其中分子筛的L酸/B酸相对比率越高，反应活性越大；分子筛比表面积大，有利于反应；而分子筛的宏观颗粒尺寸则没有太大影响。而对于阳离子交换树脂催化剂，其交换容量越小，催化活性越好。对反应产物分布的研究表明：PODE产物分布满足近似规律：2yPODE4=yPODE3+yPODE5=yPODE2+yPODE6（其中y表示得率）；基于前面的分析，我们提出了都包含三聚甲醛整体插入的常规反应机理（适用于大多数固体酸）和特殊反应机理（适用于HMCM-49等少数固体酸）的推测。最后，我们研究了原料组成和添加组分对合成PODE的影响。结果表明：原料中加入PODE2，有利于提高产物中PODE3和PODE4的含量；原料中水和甲醇的存在会降低PODE产物的收率，其含量越小越好。