可溶性三蝶烯有机微孔材料的合成及其性能研究

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有机微孔材料是一种直径小于2 nm的有机孔材料。目前成功合成的微孔材料,在物质分离,非均相催化以及能源存储等领域都具有潜在的应用前景。然而,有机微孔材料还是以不可溶解的聚合物为主,如何制备可溶性微孔材料也是一大难题。本文立足于可溶解的有机微孔材料,以高度对称及刚性的三蝶烯结构为单体,制备了可溶性微孔聚合物及笼型分子。主要研究内容和实验结果如下:(1)以2,6-二氨基三蝶烯与六氟二酐为原料,反应合成FTPI聚合物,并通过1H NMR、FT-IR、TGA、GPC等进行表征。由于FTPI聚合物良好的溶解性,可进行静电纺丝加工处理,并且FTPI纤维膜表现出优异的疏水亲油特性(WCA=121°),在油水分离方面的研究,不仅具备高流量,同时还具有高的分离效率(可达99%以上),以上的实验结果都表明,FTPI纤维膜在处理油污水、原油泄漏的等方面存在巨大的应用前景。(2)通过拆分消旋体2,6-二氨基三蝶烯得到两种手性的2,6-二氨基三蝶烯(R,R-1和S,S-1),通过X射线单晶衍射确定其绝对构型。将R,R-1、S,S-1分别与六氟二酐合成R-FTPI,S-FTPI手性聚合物,通过NMR、FT-IR、TGA、GPC、CD、旋光度确定其结构。选用S-FTPI聚合物用溶剂挥发法制备成薄膜,并对三种消旋体分子(rac-1、rac-Binol及rac-Man)进行分离,结果都能选择性的透过S构型的化合物,且最高的e.e.值可达到67%。这种对消旋体选择性分离的手性聚合物膜,拓展了微孔材料在手性膜分离方面的应用。(3)以三蝶烯以及乙炔撑基为单元,通过一系列的步骤,合成了笼型分子4-1,并通过1H NMR,X射线单晶衍射解析并验证其结构。通过改变4-1的组装形式,调控其孔性能,结果表明,晶体结构的密集组装,导致了笼型分子孔道堵塞,而无序结构则具有高BET比表面积(653 m2 g-1)以及良好的CO2吸附效果(8.3 wt%)。
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