超分子液晶构筑的离子传输材料及其结构的同步辐射研究

被引量 : 0次 | 上传用户:dai818wei
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
离子的传输在生命体和能源材料如燃料电池膜/锂电池、生物传感器、分子开关、生物医药等中起到重要作用。人体内的离子(钠离子,钾离子等)对调控生命体的生理机能,如神经和肌肉组织等起到决定性作用。洛克菲勒大学的Roderick MacKinnon博士和约翰斯·霍普金斯大学的Peter Agre博士以他们在细胞膜中的水分子通道和离子通道方面所做的开创性工作而获得2003年的诺贝尔化学奖。锂离子和质子在锂电池和燃料电池中的传输行为直接影响电池的性能和寿命。如果能够从分子尺度上设计出特定的分子结构,构筑特殊的纳米离子传输模型,将为揭示离子在溶液、生命体、能源材料中的传输机理提供实验数据,并为设计合成高性能的离子传输材料奠定基础。鉴于此,我们设计合成了一系列芳香带电荷的分子,其在水溶液中通过非共价键相互作用如苯环的π-π叠加、氢键和静电相互作用等而形成溶致超分子液晶;利用同步辐射X射线散射和偏光显微镜研究了超分子液晶的结构;利用超分子液晶的各向异性,光响应性和离子解离增强功能,系统研究了离子传输过程中的调控方法和机理。本论文取得的结果包括以下几个方面:(1)通过分子设计,合成制备了一种新型的由酰胺键连接的10个苯环组成的盘形分子(P106),其外围含有6个对称分布的磺酸根基团。利用偏光显微镜,国家同步辐射实验室小角和广角X射线散射,以及计算机模拟等手段表征了盘形超分子液晶的结构。P106盘形分子在水溶液浓度0.086—0.280g/mL内,呈现柱状溶致超分子六方相液晶。超分子液晶的柱每层包含7个P106盘形分子,而不是单个P106盘形分子。据我们所知,一般盘形分子都是直接叠加成柱结构,而多个盘形分子相互作用叠加成柱结构的还未曾报道。P106盘形分子外围磺酸根基团分布的高度对称性以及超分子液晶六方相的柱每层包含7个P106盘形分子,使磺酸根基团在超分子液晶中形成了两个同轴的纳米离子通道。结合超分子液晶的各向异性和离子通道的性质,通过宏观的取向使离子通道有序的排列,实现了离子传输的各向异性。相比各向异性的热致液晶在电子导体材料中的成功应用,新型的溶致超分子液晶为离子传输材料提供了一定的模型,并有望成为一种新型的燃料电池或锂离子电池的电解质材料。(2) (1)合成的芳香盘形分子P106通过在水溶液中的多级超分子自组装,形成了多尺度的纤维(纳米到微米,甚至亚毫米)。其在低浓度的水溶液(10-3—10-2g/mL)中形成纳米纤维;在超分子液晶相(0.086—0.280 g/mL)内形成微米纤维;固态样品在KBr水溶液的饱和蒸气下能够形成亚毫米的纤维棒。盘形芳香聚电解质P106分子的无论什么状态下都趋向于形成纤维结构的性质,使其成为一种潜在的“自成纤”材料(fiber-forming materials)。这种带有磺酸根离子基团多尺度的纤维有望用于离子纤维、离子传输材料、生物传感器等方面。(3)通过分子设计,合成制备了一种新型含光响应基团的由酰胺键连接的7个苯环组成的三支分子(azo-P73),其外围含有3个对称分布的磺酸根基团。采用偏光显微镜,国家同步辐射实验室小角和广角X射线散射,以及理论计算等手段表征了azo-P73三支分子形成的超分子液晶的结构。azo-P73三支分子在浓度0.05—0.076 g/mL内,呈现柱状溶致超分子六方相液晶;在0.076—0.12 g/mL内,呈现六方相液晶凝胶。超分子液晶柱的单层并非由单个azo-P73三支分子组成的,而是由3个azo-P73三支分子相互作用形成的。3个azo-P73三支分子首先相互作用形成柱的单层团簇,然后团簇之间层层叠加而形成具有螺旋结构的柱,柱柱相互作用进而形成了具有螺旋结构的超分子六方相液晶。通过液晶的宏观的取向使内部存在的离子通道能够有序的排列,实现了离子传输的各向异性。并且通过紫外光的照射,光响应的azo-P73三支分子的离子电导率可以可逆的调控。新型的azo-P73超分子液晶有望应用于离子传输材料,光和离子敏感的生物传感器和开关等方面。(4)最新研究报道,两性离子可以增强解离锂离子聚合物电解质中的锂离子,并大幅度提高聚合物电解质的电导率。基于这个思想,我们设计合成了不同种类具有两性离子的聚合物。第一,设计合成一种新型的具有自增强解离锂离子的能力的锂盐聚合物电解质;第二,合成一种两性离子分子,看其是否具有像增强解离化合物中锂离子一样,也能增强解离络合物中的锂离子;第三,设计合成一些外围具有两性离子的盘形分子,希望构筑一种新型具有增强解离锂离子功能的离子通道的超分子液晶材料。
其他文献
本文基于对教育硕士专业学位的理解,对教育管理教育硕士专业学位课程设置整体问题的把握,再针对性地探究苏州大学教育管理教育硕士专业学位课程设置的独特问题,深入透析问题
高级英语课程是针对英语专业高年级学生开设的技能课,其教学中的文学、文化教育之首要意义在于促进学生语言技能的发展。高校高级英语课程教师应利用宝贵、有效的课堂教学时
针对各高校食堂独自经营所造成的成本高、效率低且资源分散浪费的现状,文中在整合食堂物流资源的指导思想下,通过将集配中心概念引入大学城高校食堂发展模式中,分析在大学城
毛泽东及其思想与民粹主义的关系问题,是由国外学者提出进而影响到国内毛泽东研究领域。国外学者的观点是认为毛泽东的思想与民粹主义思潮有若干相似之处。由于受到时代背景
英语是中国学生的必修课程。随着国际交流的增加,计算机网络和信息技术的发展,计算机辅助语言教学(CALL)已成为外语教学领域的发展趋势。教育部2004年1月颁布的《大学英语课
随着经济全球化的发展,企业核心竞争力的建设重点转移到对企业人才的培育与发展上。在这一前提下,培训作为人力资源管理中的一项重要工作,对提升企业绩效、增强企业核心竞争
风险投资作为新兴的投资方式,自上世纪40年代起,经过60多年从出现到发展再到成熟的过程,在世界范围内已经取得了巨大的成功和深刻的影响。在风险投资的带动下,西方发达国家的
锌空气电池凭借其自身能量密度高、输出功率大、价格低廉、安全无污染等特点成为动力电源的首选。气体扩散电极是锌空气电池的能量转换器,其性能的优劣制约着锌空气电池的发
改革开放后,我国公立中小学教师聘任制逐步得到全面推行,各地实施教师聘任制过程中,进行了积极探索并不断完善。由于区情不同,对中小学教师聘任制的理解和认识不一,教师聘任
赤泥亦称红泥,是从铝土矿中提炼氧化铝后排出的工业固体废物。一般含氧化铁量大,外观与赤色泥土相似,因而得名。赤泥过虑是混联法生产氧化铝中拜尔法和烧结法相衔接的重要环