本论文以有机叠氮化合物为切入点,主要研究了叠氮化物的碎裂化反应及其与α-重氮酯的缩合反应。本论文主要从上述两个方面进行阐述的:1.有机腈化物制备方法综述,茚酮在叠氮化钠的作用下发生自由基裂解生成自由基中间体并进一步被2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基（TEMPO）捕获;2.异吲哚作为潜在的双烯体,通过分子Diels-Alder环加成反应制备异吲哚衍生物。论文的第一部分首先介绍基于肟和叠氮化合物的自由基碎裂化反应制备含氰基化合物中的反应进行介绍。受到上述策略的启发,且我们课题组在此前通过叠氮重氮化合物金属催化下构建异吲哚骨架结构,发现当使用2-溴-苯乙酸结构底物进行叠氮化时,在较高温度下会获得异喹啉的产物。因此我们研究了 α-溴代茚酮在叠氮化钠的作用下发生的碎裂化反应并对其反应历程进行了模拟计算。探究了标准底物被TEMPO捕获的影响因素,从反应温度、反应溶剂以及叠氮化钠的当量对该反应条件进行了筛选,得出最佳反应条件:DMF为溶剂、反应温度为00C,叠氮化钠的当量为1.2。随后在该条件下拓展了11种相关的底物并完成了 TEMPO的捕获。该过程未使用过渡金属催化也未添加额外的氧化剂便可在短时间内完成并放出大量的热。通过Gaussian09量子化学计算,获得了该反应历程的能量图,对于该过程有了进一步的认识。基于此,我们尝试了1-茚酮、六氢萘酮、五元环天然产物以及链状的多种底物,但是未能获得TEMPO捕获的产物。论文的第二部分阐述了通过不同策略获得异吲哚及其衍生物的概述,主要包括:1,3-偶极环加成反应、Diels-Alder反应、还原反应、金属催化、C-H活化以及缩合反应制备异吲哚及其衍生物。我们通过叠氮重氮酯经分子内的缩合反应以较高效率制备了异吲哚及其衍生物,第一种是将异吲哚作为潜在的双烯体与高活性的亲双烯体,如丁炔二甲酸二甲酯或苯炔发生分子间的Diels-Alder环加成以制备蒽衍生物;第二种是将亲双烯体通过酯化的策略接入到异吲哚的结构中,用以发生分子内的环加成反应,虽然未能获得合环产物,但是对于该反应的底物特征有了进一步的认识。