降冰片烯聚合物因具有较高玻璃化转变温度、低吸水性、优异的光化学性能,被广泛应做高性能存储元件、光学器件、包装材料及生物医药材料等。为了改善降冰片烯加成聚合物的加工性能,通常引入第二单体与降冰片烯共聚合。因此,研发新型催化体系以及共聚合体系是降冰片烯聚合领域的研究热点。与传统的Ziegler-Natta催化剂相比,α-二亚胺钯催化剂和酮亚胺类茂金属催化剂因其在温和反应条件下较高的催化活性和催化剂可修饰性而备受人们青睐。本文设计和合成一系列高效α-二亚胺钯后过渡金属催化剂,并对其在不同条件下的聚合行为加以研究。在此基础上,引入茂金属催化剂催化含侧链双键的降冰片烯衍生物（ENB）,探讨了聚合条件对聚合反应及聚合物结构和性能的影响。研究内容如下:第一部分,设计合成了一系列对称双（芳基亚氨基）苊合氯化钯（II）的α-二亚胺钯配合物,并对其进行了红外、核磁和单晶衍射分析等系统的表征。在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）和硼盐[（C₆F₅）₄BC₆H₅NHC₂H₆]的活化下,催化降冰片烯均聚并获得了4.45×10⁵g_PNBEmol_Pd^-1 h^-1的较高催化活性和94.7%的转化率。此外,该催化剂在120oC下仍能保持1.95×10⁵g_PNBEmol_Pd^-1 h^-1的催化活性和41.5%的转化率。且对NBE与乙烯的共聚也表现出优良的催化活性,并通过对所得共聚物进行差示扫描量热法（DSC）表征,发现其具有唯一玻璃化转变温度T_g（T_g达187oC）。第二部分,使用茂钛金属催化剂CpTiCl₂（N=C^tBu₂）[Cp=C₅H₅（1）,Cp’=^tBu C₅H₄（2）],高效催化ENB与乙烯、长链α-烯烃共聚合,并对所得共聚物的性能进行了优化和表征。其催化ENB与乙烯活性可达3.20×10⁵kg-polymer/mol-Ti?h,所得共聚物具有唯一T_g值（T_g达140.7oC）。GPC测试表明,所得共聚物的分子量分布与ENB单体浓度有关;同时通过对比催化剂1与催化剂2催化所得共聚物发现两者ENB含量相近,但催化剂2的催化活性相对较高。而ENB与长链α-烯烃所得共聚物具有较高的ENB含量（达64.3 mol%）,其分子量分布受立体位阻效应和烯烃链长影响。此外,对于ENB和1-己烯共聚,催化剂1比催化剂2显示出更高的催化活性,并能得到更高分子量的共聚物,但其对于ENB与1-辛烯共聚则催化活性以及催化所得共聚物的分子量均相对较低。