新型铁磁形状记忆合金的磁性与马氏体相变的研究

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本文采用X射线衍射仪(XRD)、振动样品磁强计(VSM)等研究了新型磁性形状记忆合金Ni-Mn-Sn,Ni-Mn-ln以及Co-Mn-Sn的相组成、马氏体相变以及其磁性,揭示了磁性形状记忆合金马氏体相变、磁性等与成份的依赖关系。研究结果表明,用真空电弧炉制备并经过热处理的Ni52Mn23+xSn25-x(x=0,1,2)、Ni40Mn50+xSn10-x(X=-6,-4,-2,0)和Co52Mn23+xSn25-x(x=0,1,2,3)系列合金的结晶状况良好,在室温下均具有较好的立方L21单相结构。Mn含量的增加使的晶格常数减小。晶格的收缩归因于Mn的金属半径比Sn小。用同样方法制备的Ni40Mn50+xln10-x(X=-6,-4,-2,0)合金在室温下也均为立方L21结构,但含有少量的第二相。由于ln的金属半径也大于Mn的金属半径,因此ln含量的减小使晶格常数减小。Ni52Mn23+xSn25-x(X=0,1,2)、Ni40Mn50+xSn10-x(X=-6,-4,-2,0)、Ni40Mn50+xln10-x(X=-6,-4,-2,0)和Co52Mn23+xSn25-x(X=0,1,2,3)系列合金均具有明显的马氏体相变,即从铁磁性的奥氏体向顺磁性(或反铁磁性)的马氏体转变。除Co52Mn23+xSn25-x(X=0,1,2,3)的居里温度超过400K外,其他合金的居里温度均在略高于室温的区域,约300K~330K内。这说明在Heusler合金中,钴同样是一个提高居里温度的元素。Ni52Mn23+xSn25-x(X=0,1,2)的马氏体转变温度在253K左右,马氏体相变过程不超过5K,这在多晶材料中是罕见的。与Ni52Mn23+xSn25-x(x=0,1,2)相比,Co52Mn23+xSn25-x(x=0,1,2,3)的马氏体相变温度很低,在140K以下,相变持续的温度范围很大,在90K左右。这说明与Ni相比,Co是一种减小马氏体转变温度的元素,但使相变激活能增加,从而增加相变温度范围。在这两个系列合金中,Sn含量(Mn含量)的减少(增大)使合金马氏体转变温度都提高,也使Ni52Mn23+xSn25-x(X=0,1,2)的居里温度也提高(CoMnSn的居里温度未测量)。Ni40Mn50+xSn10-x(X=-6,-4,-2,0)和Ni40Mn50+xln10-x(x=-6,-4,-2,0)系列合金的磁性和马氏体相变特征非常相似。它们的马氏体相变温度较低,在110K附近,而相变温度范围在50K左右。它们的居里温度也接近,居里温度在290~350K范围内。平均来说,Ni40Mn50+xln10-x(x=-6,-4,-2,0)的居里温度比Ni40Mn50+xSn10-x(X=-6,-4,-2,0)高一些,在2000e磁场下奥氏体的磁化强度也要高一些。ln和Sn含量的增加都会使马氏体转变温度减小。这与电子浓度的增加会提高马氏体转变温度的结论相符。因此,虽然ln和Sn对马氏体相变特征的影响相近,但对磁性相关的参数的影响却有比较明显的差异。在Ni40Mn50+xSn10-x(X=-2,0)两个合金的热磁曲线上,在200K时观察到磁化强度的异常变化。这种异常变化可能与结构不稳定有关,如出现相分离或内应力诱发局部的相变,并可能是Heusler结构稳定的成份的临界点。只要温度合适,在磁化曲线上都能明显地观察到磁场诱导的马氏体相变过程。与热诱导的相变相似,这种相变一旦发生,是不能随磁场的减小而恢复。合金的饱和磁化强度随着Mn含量的增多而增大,这相符于铁磁性Heusler合金的磁性主要来源于Mn原子的结论。
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