【摘 要】
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隔膜作为锂离子电池(LIB)的四大部件之一,对电池的性能起着至关重要的作用,特别是安全性,功率密度等。聚烯烃隔膜由于其具有较好的机械性能,稳定的电化学性能等特点,在电池隔膜市场中占有主导地位。但是,传统聚烯烃隔膜由于其材料本身的性能存在热稳定性能差,电解液润湿性差等问题,限制了锂离子电池的应用。本论文通过合成可溶性聚酰亚胺(PI),制备聚酰亚胺隔膜,并且与传统聚烯烃隔膜复合,以达到改善传统聚烯烃隔
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隔膜作为锂离子电池(LIB)的四大部件之一,对电池的性能起着至关重要的作用,特别是安全性,功率密度等。聚烯烃隔膜由于其具有较好的机械性能,稳定的电化学性能等特点,在电池隔膜市场中占有主导地位。但是,传统聚烯烃隔膜由于其材料本身的性能存在热稳定性能差,电解液润湿性差等问题,限制了锂离子电池的应用。本论文通过合成可溶性聚酰亚胺(PI),制备聚酰亚胺隔膜,并且与传统聚烯烃隔膜复合,以达到改善传统聚烯烃隔膜的热稳定性,电解液润湿性等性能目的,从而提高锂离子动力电池的安全性,充放电效率等。主要研究内容如下:(1)可溶性聚酰亚胺的制备本论文制备了两种可溶性聚酰亚胺。其中一种以二胺2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、二氨基二苯醚(ODA)和二酐4,4’-联苯醚二酐(ODPA)物质的量比为1:1:2,按一步法进行合成;第二种为具有较好粘结性能的硫醚型聚酰亚胺(PTEI),以3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷(MDT),三种异构二苯硫醚二酐(m-TDPA)为原料,采用两步法制备。采用红外分析(FT-IR)和热重分析(TGA)等对聚酰亚胺结构和性能进行表征。结果表明,所合成的两种聚酰亚胺亚胺化完全,且具有很好的耐热性能及较高的热失重温度。(2)聚酰亚胺电池隔膜的制备及表征以二胺2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、二氨基二苯醚,二酐4,4’-联苯醚二酐物质的量比为1:1:2合成了可溶性聚酰亚胺,以乙醇和二甲基乙酰胺(DMAC)为凝固浴通过相转移法制备了不同孔隙率的聚酰亚胺电池隔膜。采用TGA、FT-IR、扫描电子显微镜(SEM)、电化学等方法对隔膜的性能进行了表征。研究结果表明制备的聚酰亚胺电池隔膜的孔隙率随聚酰亚胺溶液的浓度增大而降低。与Celgard2500相比,聚酰亚胺隔膜于180℃下热处理0.5 h,热收缩率小于1%,而Celgard2500完全熔融。同时,Celgard2500测得接触角为50.1°,而聚酰亚胺隔膜接触角小于10°,表现出对电解液具有更好的亲和性。在电化学性能上,聚酰亚胺隔膜界面阻抗及本体电阻均小于Celgard2500,表现出更好的离子电导率。在电池倍率性能及充放电循环性能均优于Celgard2500,其中以10 wt%可溶性聚酰亚胺溶液制备的隔膜的性能最优。(3)聚硫醚酰亚胺复合隔膜的制备及表征制备一种夹层状复合隔膜,其具有两个PTEI保护层和Celgard2400芯层,以改善聚丙烯(Celgard2400)LIB隔膜的热稳定性和润湿性。通过湿相转化法制备多孔PTEI膜,然后通过无粘合剂的简单工艺涂覆Celgard2400。通过TGA,SEM,接触角测量来表征隔膜,并评估电化学性能。结果表明,PTEI/Celgard2400/PTEI复合隔膜具有良好的热稳定性(180℃时热收缩37%),润湿性,液体电解质吸收率(298%)和离子电导率(0.59 m S cm-1)。与Celgard2400隔膜相比,PTEI/Celgard2400/PTEI复合隔膜具有几乎与电化学特性相似的特性。这种具有高耐热性和润湿性的复合隔膜在高安全性LIB中具有很大的应用前景。
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