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自1958年B. T. L. Cairns相继合成TCNE (tetracyanoethylene)、TCNQ (7, 7, 8, 8-tetracyanoquinodimethane)以来,有机导体、超导体的研究引起了人们极大的兴趣。其中TCNE,TCNQ金属有机电荷转移配合物的研究已经发展成为材料科学中最为活跃的领域之一,它们最有意义的研究是在导电性领域。这类化合物具有较小的HUMO-LUMO禁带,表现为半导体性能,其块体和薄膜材料具有电双稳特性,有的还具有准一维导电性,通常表现出新颖的导电性和磁学等特性,在光电开关、数据存储、葡萄糖生物传感器、有机场发射晶体管、光电伏达电池、催化及磁学设备等多方面具有潜在的应用前景,被认为是理想的分子电子学材料。但是目前所得到的金属有机络合物大多溶解性较差,培养出可溶性M-TCNX (TCNX = TCNE, TCNQ)电荷转移配合物及性质的研究对其应用有重要科学意义。本文通过TCNE,TCNQ与过渡金属M反应,自组装了六种新的可溶性金属有机电荷转移配合物。内容包括:1.以摩尔比为1:2:1的CoCl2、bpy (2, 2’-bipyridine)、TCNE的反应,合成了一种结构新颖的化合物1 {[Co(bpy)2(CN)2][(NC)2C-CO2CH3]}.2H2O,通过X-射线单晶衍射对其结构做了表征;并通过红外、Uv-vis等手段研究其电子转移情况,同时推断了TCNE转变为二氰基乙酸甲酯[(NC)2C-CO2CH3]的可能反应机理,为TCNE的反应研究提供新的见解和实验依据。2.采用摩尔比为1:1:0.5的CuCl (AgNO3)、dppm (bis(diphenylphosphino)methane)、TCNQ反应,合成了两种新的化合物2 {[Cu2(μ-Cl)(μ-dppm)2](μ2-TCNQ)}∞.CH3CN和化合物Ag2(μ-dppm)2(μ-TCNQ)2(TCNQ),通过X-射线单晶衍射对其结构做了表征;研究其荧光性质,发现化合物2和Ag2(μ-dppm)2(μ-TCNQ)2(TCNQ)均具有强的荧光性质;红外光谱、Uv-vis-NIR光谱、CV性质表明两化合物中金属和TCNQ之间有电子转移。3.采用相同物质,在略微改变摩尔配比的情况下,于相同的外在反应条件,得到四种不同结构的新的化合物化合物3 [Co(dppmdo)3][TCNQ]2、化合物4 [Co(dppmdo)3][(μ-TCNQ)CoCl3]、化合物5 [Co(dppmdo)3][PCQ]2、化合物6 [Co(dppmdo)3][(μ-DCBE)CoCl3],通过X-射线单晶衍射表征了化合物的结构;并通过红外光谱,Uv-vis-NIR光谱、CV、磁性等多种手段对性质做了探讨,其中分别对化合物5和化合物6的反应机理做了合理的推断,为今后关于TCNE、TCNQ的研究提供了参考依据;而化合物2和Ag2(μ-dppm)2(μ-TCNQ)2(TCNQ)的结构和性质研究为今后的新型太阳能电池,光存储器件等材料的设计、制作与性能研究提供了理论基础。