隔离基团对有机非线性光学发色团性能影响的研究

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自21世纪以来,互联网蓬勃发展,人们对高通量信息传递的需求日益增大,传统的电子信息传输已无法满足人们的需求。传输速度更快、带宽更大的光信息通信技术越来越受到人们的青睐。有机电光(OEO)材料在电光调制器和高速信息传输领域中有着巨大的应用前景,因而受到广泛关注。非线性光学(NLO)发色团是有机电光材料的核心部分,引入隔离基团是提高有机非线性光学发色团性能的重要策略之一,有助于提高电光材料的电光系数和稳定性。本论文通过对非线性发色团进行合理设计,引入合适的隔离基团,得到了电光系数高、稳定性良好的有机电光材料,进而探究隔离基团对有机非线性光学发色团性能影响,总结如下:1.设计合成了以二乙胺基苯为给体,异佛尔酮衍生物为共轭桥,三氰基呋喃(TCF)或苯基-三氟甲烷-三氰基呋喃(CF3-Ph-TCF)为受体的两种发色团A-B,并在给体和共轭桥上都共价修饰了大位阻的五氟苯基团。发色团A-B具有全反式构型,有着大的一阶超极化率。给体和共轭桥上的刚性位阻基团有效地减弱发色团间的静电相互作用,减少分子的紧密堆积,从而更有效地将发色团的微观一阶超极化率(β)转化为材料的宏观电光系数(r33)。发色团A-B的热分解温度(Td)均高于220℃,展现出优良的热稳定性。掺杂30 wt%发色团A-B的聚合物膜极化后拥有大的的电光系数(r33)分别为115 pm/V和213pm/V,高于没有修饰隔离基团的同类发色团。2.设计合成了四种在二烷基苯胺给体和异佛尔酮桥上功能化苯环(HD)或五氟苯(FD)的非线性光学发色团A-D。具有树枝状分子结构的发色团B和D通过HD/FD基团的π-π堆积作用进行超分子自组装,能有效提高材料的极化效率和极化取向稳定性。与传统的发色团A或C主客体型电光聚合物不同,纯二元自组装电光薄膜B/D的发色团数量密度超过6.0×1020 molecules/cm3,展现出极大的电光系数,r33值高达275 pm/V。并且,发色团B/D极化膜有良好的极化取向稳定性,在室温下退火1000 h后,r33值仍能保持原始值的91%,而纯发色团B膜仅能保持原始值的53%。
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